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小分子,大用途Dioxazoles:高效形成α-亚胺金卡宾的新方法
来源: | 作者:nayuansu | 发布时间: 2016-07-13 | 2444 次浏览 | 分享到:

在过去的十几年里,均相金催化在有机合成中得到了蓬勃的发展。其中涉及金卡宾中间体的反应一直是金化学中的研究热点,而相比于α-羰基金卡宾,α-亚胺金卡宾的研究还相对较为薄弱。因此发展新型的试剂来高效地形成α-亚胺金卡宾中间体一直是该领域中的研究方向之一。2016年,上海有机化学研究所刘元红课题组的陈铭与孙宁同学使用Dioxazole作为亲核氮宾转移试剂,一步高效地合成了多取代噁唑类化合物。在该反应中Dioxazole与活化的炔烃相互作用发生形式上的Nitrene Transfer反应从而高效地形成了α-亚胺金卡宾中间体。在此之前小分子Dioxazole大多是通过加热或者过渡金属存在下脱去中性分子,形成氮宾或金属氮宾中间体用于C-H键活化等反应。而在该篇工作中,Dioxazole则是作为亲核试剂通过脱除羰基类化合物从而形成α-亚胺金卡宾中间体。

 

为了进一步验证反应中α-亚胺金卡宾中间体的形成,作者合成了在分子内同时含有dioxazole与炔基基团的分子,使得所形成的α-亚胺金卡宾中间体中的羰基由于结构的刚性无法进攻金卡宾,而是被分子内的苯环所捕获,形成吲哚并八元环类产物。

这一研究成果发表于《Chem. Commun.》上。