氯代乙腈 杂环合成试剂(三)
01 基本信息 【英文名称】 Chloroacetonitrile 【分子式】 C2H2ClN 【分子量】 75.5 【CAS 登录号】 [107-14-2] 【缩写和别名】 氯乙腈,一氯乙腈,2-氯乙腈 【结构式】 【物理性质】 无色透明液体,有刺激性气味,mp38℃,bp124~126℃,ρ1.193 g/cm3 (25℃)。可溶于醇和乙醚。 【制备和商品】 国内外化学试剂公司均有销售。可由氯乙酸与乙醇反应生成氯乙酸乙酯,再与氨水反应生成氯乙酰胺,最后脱水制得。 02 各类反应 氯代乙腈是一个简单的有机分子,该分子两端的基团都有反应活性:一侧的腈可以被转化成胺、酰胺、脒等,而氯可以进行一些烷基化反应。此外,氯代乙腈也常用于合成杂环化合物[1~3]。 硫代酰胺化合物和氯代乙腈在 DMF 中可以发生环化反应,生成噻吩衍生物 (式 1)[4]。 氯代乙腈在氢化钠的作用下可以对 3,4-二氢嘧啶酮分子中的 N—H 键进行烷基化反应 (式 2)[5]。 在锂的液氨溶液中,取代的联苯化合物可以与氯代乙腈反应,得到区域选择性的还原烷基化产物 (式 3)[6]。 邻氨基苯甲酸酯和氯代乙腈可以发生环化反应,该方法高效地构建了具有生物活性的喹唑啉衍生物 (式 4)[7]。 如式 5 所示:氯代乙腈还可以对羟基[8]和巯基[9]进行烷基化反应。 参 考 文 献 [1] Fadda, A. A.; Latif, A. E.; El-Mekawy, R. Eur. J. Med.Chem. 2009, 44, 1250. [2] Thomae, D.; Perspicace, E.; Xu, Z.; et al. Tetrahedron 2009,65, 2982. [3] El-Sherief, H. A. H.; Hozien, Z. A.; El-Mahdy, A. F. M.;Sarhan, A. A. O. ARKIVOC 2011, (10), 71. [4] Fadda, A. A.; Latif, A. E.; El-Mekawy, R. Eur. J. Med.Chem. 2009, 44, 1250. [5] Legeay, J. C.; Eynde, J. J. V.; Bazureau, J. P. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 1063. [6] Lebeuf, R.; Robert, F.; Landais, Y. Org. Lett. 2005, 7, 4557. [7] Yadav, M. R.; Grande, F.; Chouhan, B. S.; et al. Eur. J. Med.Chem. 2012, 48, 231. [8] Hirose, M.; Okaniwa, M.; Miyazaki, T.; et al. Bioorg. Med.Chem. 2012, 20, 5600. [9] Bayoumi, A.; Ghiaty, A.; El-Morsy, A.; et al. Bull. Fac.Pharm. 2012, 50, 141. [蔡尚军,清华大学化学系;XCJ]