【英文名称】 Phenylselenyl bromide

【分子式】 C6H5BrSe

【分子量】 235.97

【CAS 登录号】 [34837-55-3]

【缩写和别名】 Phenylselenium bromide，Bromoselenobenzene

【结构式】

【物理性质】 mp 60~62 oC，bp 134 oC/35 mmHg，107~108 oC/15 mmHg。溶于大多数有机溶剂，通常在己烷、二氯甲烷、乙醚或四氢呋喃中使用。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售，商品试剂为深红色晶体。本品可通过二苯基联硒

与等摩尔比的溴单质原位制得。

【注意事项】 该试剂有剧毒和刺激性气味，对湿气敏感，在 2～8 oC 储藏。

苯基溴化硒是一种非常有用的亲电有机硒试剂，具有与苯基氯化硒相似的性质。虽然在许多反应中可以用苯基氯化硒代替苯基溴化硒，但是二者仍有许多不同之处^[1]。

酮可以通过它的烯醇化锂盐或铜盐与该试剂反应，高效地转化为 α-苯硒酮中间体。然后再经氧化生成 α,β-不饱和酮 (式 1 和式 2)^[2,3]。

使用三氟乙酸银处理苯基溴化硒可以原位产生苯基三氟乙酸硒。苯基三氟乙酸硒可将烯醇乙酸酯转化为 α,β-不饱和酮 (式 3)^[4,5]。

甲硅烷基烯醇醚与苯基溴化硒反应也可以高产率地生成 α-苯硒酮和醛 (式 4)^[6]。

烯醇醚也可以与苯基溴化硒发生选择性加成反应，生成溴硒基化中间体 (式 5)^[7]

末端炔与苯基溴化硒发生亲电取代反应，生成相应的苯基硒取代的末端炔 (式 6)^[8]。

在非质子性有机试剂中，苯基溴化硒与烯烃发生溴硒基化反应^[9]。该加成反应是通过一个含有硒的三元环阳离子进行的，因此专一性地生成反式加成产物。对于端烯，可以通过改变反应条件控制加成的选择性^[10~12]。所得产物很容易转化为烯基硒化物、烯基和烯丙基溴或 α-苯硒酮 (式 7)。当反应在醇或羧酸溶液中进行时，可以高产率地得到烯烃的硒氧化加成产物 (式 8)^[13]。

在叔丁基四甲基胍的存在下，强碱性酮腙可以与苯基溴化硒反应得到苯烯硒化物(式 9) ^[7]。

参 考 文 献

[1] Clive, D. L. Tetrahedron 1978, 34, 1049.

[2] (a) Reich, H. J.; Renga, J. M.; Reich, I. L. J. Am. Chem. Soc.

1975, 97, 5434. (b) Wilson, K. E.; Seidner, R. T.; Masamune,

S. Chem. Commun. 1970, 213.

[3] Reich, H. J.; Renga, J. M.; Reich, I. L. J. Org. Chem. 1974,

39,2133.

[4] Reich, H. J. J. Org. Chem. 1974, 39, 428.

[5] Clive, D. L. J. Chem. Commun. 1973, 695.

[6] Ryu, I.; Murai, S.; Niwa, I.; Sonoda, N. Synthesis 1977, 874.

[7] Petrzilka, M. Helv. Chem. Acta. 1978, 61, 2286.

[8] Hayama. T.; Tomoda, S.; Takeuchi, Y.; Nomura, Y. Chem.

Lett. 1982, 1249.

[9] Sharpless, K. B.; Lauer, R. F. J. Org. Chem. 1974, 39, 429.

[10] Raucher, S. J. Org. Chem. 1977, 42, 2950.

[11] Raucher, S. Tetrahedron Lett. 1977,3909.

[12] Raucher, S. Tetrahedron Lett. 1978, 2261.

[13] Takahashi, T.; Nagashima, H. Tetrahedron Lett. 1978, 799.

[陈静，陈超*，清华大学化学系；CC]