间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)是一种良好的亲电试剂。能和许多官能团发生反应，可以氧化烯烃、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等[1]。

官能团的氧化 m-CPBA中弱的O-O键可以与多电子的底物反应，将氧原子转移到底物分子上。它与酮和醛会发生氧的插入反应，经Baeyer-Villiger氧化机理生成酯。它与稀烃发生环氧化反应，立体专一性地生成顺式产物。在合成对酸敏感的环氧化物时，必须使用NaHCO3或m-CPBA-KF试剂来控制反应体系的pH值[2]。

区域选择性环氧化 在单烯烃的环加成反应中，烷基的供电子效应对反应速率的影响次序为：四取代和三取代稀烃 > 二取代烯烃 > 单取代烯烃。在二烯烃的环加成反应中，可以观察到高度的区域选择性（式1)[3]。

环烯烃的非对映选择环氧化 在烯丙醚的环氧化反应中，烯丙基上的取代阻碍了从试剂从α-面接近反应物的途径。当体积巨大的o-t-Bu基团加在烯丙基碳上时，反应具有很高的立体选择性。而无位阻的亚甲基环己烷及类似化合物的环氧化反应优先发生在直立键方向。如式 2 所示 [4]:烯丙基氨基甲酸酯环氧化的主产物是顺式结构。

Baeyer-Villiger重排 酮与过酸反应可生成酯。在碱性条件下，环酮与H2O2发生Baeyer-Villiger重排生成产内酯（式3)[5]。

含氮化合物的氧化 伯胺被m-CPBA 氧化成相应的硝基化合物，而仲胺被氧化生成羟胺和副产物硝酮。m-CPBA可以将N-杂环氧化生成相应的N-氧化物，将N,N-二甲基腙裂解为酮。m-CPBA可以将碳氮双键氧化生成含氮三元环，或氧化得到醇后经重排形成碳氮双键（式4和式5)[6]。在 Kurihara 条件下，N-取代吲哚δ-内酯得不到预期的酮酰胺，却形成了新的杂环化合物（式6)[7]。

含磷、硫、硒、碘化合物的氧化 m-CPBA可以立体专一性地将亚磷酸酯氧化生成磷酸盐（式7)[8]，将硫化物选择性的氧化生成亚砜。

参考文献

1. Plesnicar, B. Organic Chemistry; Academic: New York, 1978, Vol. 5C. p 211.

2. Camps, F.; Coll, J.; Messeguer, A.; Pujol, F. J. Org. Chem. 1982,47,5402.

3. Urones, J. G.; Marcos, I. S.; Basabe, P.; Alonso, C.; Oliva, I. M.; Garrido, N. M.; Martin, D. D.;Lithgow, A. M. Tetrahedron 1993,49,4051.

4. KoSovsky, P.; Stary, I. J. Org. Chem. 1990,55,3236.

5. Crimmins, M. T.; Jung, D. K.; Gray, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1993,115,3146.

6. Xu, J. X.; Chen, L. B. Heteroatom Chem. 2000,11,158.

7. Christophe, T.; Sylviane, G. R.; Henri-Philippe, H. J. Org. Chem. 2000,65,6773.

8. Sekine, M.; Iimura, S.; Nakanishi, T. Tetrahedron. Lett. 1991,52,395.