近年来，在材料、医药和合成化学等领域中，C–H键的直接活化已成为一种功能强大的工具，这些方法简化了合成复杂分子的步骤并加快了合成效率。在各类有机化合物单元中，芳烃是最重要的基序之一，它们除了在生物活性分子和药物中广泛存在外，也在许多合成反应中作为重要的中间体。但相对而言，多数的C–H键的直接活化是发生在芳烃的邻位上，而在间位上的活化策略则相对较少。
图片来源：Chem. Sci.
且更重要的是，在过去一些使用大的间位导向基团方法实现的间位C–H键活化的研究中，间位的烯烃化方法并不能适用于无法衍生化的底物，例如氟苯。所以，近期，University of Manchester的Igor Larrosa教授在Chem. Sci.发表了通过将CO2用作无痕导向基团来实现的氟代芳烃的间位C-H选择性烯烃化反应。
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该研究先在低温下拔氢，引入CO2后使其成为芳基羧酸盐，随后加入Ru催化剂，即可与炔烃结合，脱去二氧化碳，最后完成间位的偶联反应。
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通过这种方法，由于使用了CO2做为导向基团，该基团可以在一锅法中轻易地安装和移除。
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此外，这种方法也避免了一般在C–H键烯烃化反应中需要使用化学计量的银盐的问题，并提供了完整的邻位/对位的选择性。
参考文献：meta-Selective olefination of fluoroarenes with alkynes using CO2 as a traceless directing group
Chem. Sci., 2020, 11, 4204
原文作者：Andrew R. A. Spencer, Rishi Korde, Marc Font and Igor Larrosa*
