网站首页/有机动态/有机干货/Angew 磷中心亲核试剂对芳环C-F键的芳香亲核取代反应
Angew 磷中心亲核试剂对芳环C-F键的芳香亲核取代反应
芳香亲核取代反应(SNAr)是一类十分经典的有机化学反应,在合成化学中应用广泛。然而由于其需要形成芳环碳负离子中间体(Meisenheimer),故一般缺电子底物才能得到较好的收率,而对于电中性或富电子芳烃仍存在较大局限。Hokkaido大学的Tomohiro IwaiMasaya Sawamura等人报道了一种磷中心亲核试剂对芳基氟化合物的芳香亲核取代反应,对于富电子和电中性底物也能有较好的收率,为C-P键的构筑提供了一种新的方法。

 

条件优化:4-苯基氟苯作为底物产率高达99%4-苯基氯苯产率降至44%,并且可能存在苯炔机理,而相应的溴代物和碘代物并不能得到目标产物。

 

 

底物拓展:产率整体较高,有部分底物产率为零,另外化合物3q可作为OLED材料分子。


机理研究:磷谱实验证实了磷中心亲核试剂的存在;DFT计算表明该反应介于分步SNAr和协同SNAr的边界状态。

 


注意:本文的的C-P键形成并不能说成C-F键活化,应是C-F键官能团化反应,C-F键活化指的是C-F键断裂的那一步是决速步,而芳香亲核取代反应的决速步一般为亲核进攻。

 

参考文献:10.1002/anie.202013544


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