本工作以单分散的Fe3O4纳米粒子为磁芯，以均苯三甲醛(Tb)和联苯胺(Bd)为二甲基亚砜(DMSO)存在下的两个构建块，开发了一种快速室温合成核壳结构磁性共价有机骨架复合纳米球(简称Fe3O4@TbBd)的简便方法。

所制备的核壳结构Fe3O4@TbBd纳米球对肽具有较高的吸附容量(28.5mg/g)、快速吸附动力学(<5min)和良好的可重用性（30倍以上），其比表面积(196.21m2/g)、大孔容(0.63cm3/g)、孔径分布窄(~2.8nm)、强磁响应(41.5emu/g)以及良好的热稳定性和化学稳定性。

材料合成

制备Fe3O4磁性纳米粒子

首先，FeCl3.6H2O(8.1g，29.97m mol)和Na3Cit.2H2O(1.5g，5.10m mol)通过大力搅拌溶解在乙二醇(200mL)中，然后加入乙酸钠(12.0g，146.29m mol)。 在此基础上，将得到的均匀淡黄色悬浮液转移到四氟乙烯内衬不锈钢高压釜(50mL容量)，然后加热至200°C，持续12h。冷却至室温后，用去离子水和乙醇多次洗涤黑色产品。最后，在室温下真空干燥产品。

核壳结构Fe3O4@TBBD复合纳米球的制备

将Fe3O4MNPs(0.15g，0.65mmol)悬浮在含有Tb(0.3mmol)和Bd(0.45mmol)的DMSO溶液中，超声处理5min。 之后，将乙酸(17.5M，2mL)缓慢加入到混合物中。然后，在室温下进行反应5min，在烧杯中形成棕色沉淀(Fe3O4@TbBd)。15分钟后，在磁铁的帮助下收集产生的棕色沉淀。棕色沉淀用四氢呋喃和无水甲醇洗涤三次后，在使用前在室温真空下干燥。

Fe3O4@TbBd纳米球的可重性

为了估计Fe3O4@TbBd纳米球的可重用性，将0.3mg的Fe3O4@TbBd纳米球与0.3mL的FGFGF（四肽）在70mg/ML浓度下室温反应10min。磁分离后收集上清液。然后用300 mL洗脱液(50% 乙腈水溶液)洗涤纳米层肽偶联物。经多次水洗后，得到的Fe3O4@TbBd纳米球再次用于下一轮吸附。上清液和洗脱液均用HPLC-UV/Vis进行分析。

材料表征

用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对裸Fe3O4MNPs和Fe3O4@TBBD纳米球的形貌进行了验证)。

✮  傅里叶变换红外(ir)光谱进一步进行验证的成功制备亚胺与Fe3O4@TbBd团簇(图 3(a))。

✮  热重分析(TGA)揭示了不同组分的热稳定性和质量比(图 3(b))。

✮  采用Brunauer-Emmett-Teller(BET)气体吸附法测定了Fe3O4@TBBD纳米球的孔性质(图 3(c))。

✮  用粉末X射线衍射(XRD)分析了Fe3O4@TBBD纳米球的晶体结构和化学稳定性，结果如图所示。 3(d)。

用超导量子干涉装置(SQUID)在300300K下进一步表征了Fe3O4@TbBd纳米球的磁性能。

以四种具有不同极性、分子量和苯基的具有代表性的肽(FGFGF、GGFG、YGGFM和YGGFL)为测试化合物，评价了Fe3O4@TBBD纳米球作为肽富集吸附剂的可行性。

参考文献：Facile synthesis of core–shell structured magneticcovalent organic framework composite nanospheres for selective enrichment ofpeptides with simultaneous exclusion of proteins†

文献整理：杨兰