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论文速递:有机锌试剂的制备及其在酰基化合物合成中的应用

有机金属试剂在有机合成中应用广泛,是一类典型的亲核试剂。常见的有机金属试剂有 Grignard试剂、有机镉试剂。在有机反应中有机镉试剂常被用作与酰氯反应制备复杂酰基化合物,在反应过程中有机镉试剂不会进一步与生成的酰基化合物反应生成醇,反应活性适中。但是,有机镉试剂的制备需要通过 Grignard试剂与镉盐进行金属交换制得,其制备方法相对繁琐而且镉元素属于重金属,具有一定的毒性,环境不友好。在通过 Grignard试剂合成酰基化合物时,由于 Grignard试剂的活性高,在与酰基化试剂作用时,难控制,反应所得到的产物往往是醇,而得不到反应所需要的酰基化合物;另外 Grignard试剂的制备条件相对比较苛刻。而有机锌试剂具有环境友好、反应活性适中等特性,可以代替有机镉试剂和 Grignard试剂用于复杂酰基化合物的制备。

宁夏大学化学化工学院魏梦雪副教授课题组报道了一种简单易操作的有机锌试剂的制备方法:反应无需严格的无水条件,无需复杂催化剂催化,只需要催化量的碘引发反应便可方便的制备有机锌试剂,并且在不加分离的情况下直接与酰氯或酸酐反应制备酰基化合物,该反应的活性好,产率高(85%~93%),操作方便。如Scheme 1所示,以无水四氢呋喃为溶剂,在催化量的碘的引发下经过锌粉和苄氯反应制备得到有机锌试剂,并在不加处理的情况下直接与酰基化试剂反应得到相应的酰基类化合物。本文合成的化合物(a~g)在有机合成中具有广泛的应用,其中,化合物f可以用于治疗抑郁症药物(5-HT型重摄抑制剂分子)的合成,化合物g可用于合成氨基内酯,而氨基内酯化合物在合成天然产物方面具有重要的应用。




DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19109

基金项目宁夏高等教育教学改革项目(nxbjg-21);宁夏大学创新创业教育教学改革项目(CXJG2019002);宁夏自然科学基金项目(2019AAC03018);第三批宁夏青年科技人才托举工程项目(TJGC2018100);宁夏回族自治区国内一流学科建设项目(NXYLXK2017A04)

第一作者简介李明(1993- ),男,汉族,山东临沂人,硕士研究生,主要从事有机合成研究。E-mail: mingli808@163.com

通信联系人魏梦雪,博士,副教授,硕士研究生导师

编辑:唐宋、雷小编




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