炔铜或炔酯在过渡金属催化剂或叔膦的催化下异构成E, E构型的共轭二烯酮的反应。

1988年，陆熙炎小组首先报道了一个钌（II）催化下炔酮异构化为共轭二烯酮的反应，反应生成的产物为E,E 构型。其后Trost小组（钯催化）和Inoue小组（钌催化）也分别报道了此类反应。Trost小组利用了三苯基磷的亲核性及炔基酯的亲电性。在形成加合物后，通过一系列质子转移，最终得到了更稳定的共轭二烯酯。该反应在天然产物的合成中也得到了应用。比如，Matsuo课题组利用该异构化反应合成了天然产物(-)-vertinolide 1（图16）。

陆熙炎小组在后续研究中发现，铱（III）【IrH3(i-Pr3)2】催化性能更好。另外加入催化量的叔膦，可以将反应温度降低至35℃。利用铱-三丁基膦作为催化剂，陆熙炎小组在80℃下实现了炔酸酯的异构化反应。另外单独的三烷基膦或三芳基膦可以催化此反应【J. Am. Chem. Soc., 1992, 114 (20), pp 7933–7935】。

反应机理

反应实例

【J. Org. Chem., 1989, 54 (5), pp 1105–1109】

【J. Am. Chem. Soc., 1992, 114 (20), pp 7933–7935】

【Tetrahedron, 1992, 48, 2925】

【Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3478】

编辑自: 《有机人名反应、试剂与规则》，黄培强等编，P111。