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JACS: 锂离子嵌入2D配位聚合物实现高电容

 


         


电化学双电层电容器(EDLCs)通过在电极表面发生的快速、可逆的离子吸附进行储能。这种非法拉第本质的物理吸附过程可以产生较高的输出功率密度,但通常也会导致相对较低的能量密度。提升能量密度通常有两种策略,其一,通过增加电极材料的比表面积,进而具有更多的离子吸附位点,与此同时还需要保持较高的导电性,但是,就目前的研究进展来说,只有少部分材料可以同时具有高导电性与高比表面积,比如各种类型的碳,包括石墨烯及其衍生物等。

而通过使用赝电容型的电极材料是提升能量密度的另一种有效策略,这类材料虽然通常仅具有较低的比表面积,但可以通过法拉第氧化还原过程输出优异的倍率性能。比如,基于表面氧化还原过程的RuO2与MnO2,赝电容机理有时也被描述为基于插层机理,比如过渡金属氧化物(TiO2和Nb2O5)与2D层状材料(如Ti3C2与MoS2)。尽管其具有非多孔的内在本质,但这些材料可以通过在2D层间或1D通道内部发生的快速赝电容离子插层过程,实现较高的能量密度与功率密度。

2D配位聚合物是一类可以提供高导电性的层状结构材料,具有成分的多样性与优异的物理化学特性,这类材料的2D纳米片中通过扩展的π-d共轭容纳π共轭有机配体与过渡金属离子,被认为是电化学电容器电极材料的理想选择。


最近,美国麻省理工大学Mircea Dinca教授团队在国际顶级学术期刊 J. Am. Chem. Soc 上发表题目为: High-Capacitance Pseudocapacitors from Li+ Ion Intercalation in Nonporous, Electrically Conductive 2D Coordination Polymers的研究论文,报道了一种新型的非多孔的配位聚合物,Ni3(benzenehexathiolate),Ni3BHT,表现出超过500 S/m的导电性。当其作为电化学电容器的电极时,在非水系电解液中,可以输出245F/g和426 F/cm3的比电容。

 

 


图1.Ni3BHT的模拟结构、XRD图谱、扫描电镜图像与导电性测试。

 


图2.Ni3BHT在三电极体系中的电化学性能测试与分析。




图3. Ni3BHT储存不同电解液离子时的电化学性能。

图4. Ni3BHT与Ni3HITP2的核磁共振波谱。


图5. 基于Ni3BHT与多孔活性炭组装的非对称电化学电容器的CV图像与充放电曲线。

 

研究表明,尽管非孔的配位聚合物缺少孔隙,但可以作为一种高性能电化学电容器的理想电极材料。作为这类材料的第一种,Ni3BHT在较高还原电位1.7 V的条件下可以输出245 F/g的比电容。电化学分析可证明Ni3BHT材料的赝电容插层机理。这是这类非多孔配位聚合物首次被用于插层型电极,超越无机材料。该工作开辟了2D配位聚合物在电化学电容器中的应用,具有极大的化学和结构可控性,丰富了无机材料在该领域中应用。

文献链接:

https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c10849


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