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韩宇/黄建峰综述:含铜纳米晶用于电化学CO2还原的研究进展

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背景

电化学CO2还原(ECR)为增值化学品和燃料是同时实现碳固定和可再生能源存储的一项前景广阔的技术。就ECR催化剂来说,铜是唯一一种能够直接催化C–C偶联进而生产多碳产物的金属。然而,铜催化剂所缺乏的足够活性、选择性和稳定性使得该CO2至多碳的转化技术并不足以实际应用。基于广泛研究的成果,含铜纳米晶体电催化剂不仅通常表现出比块体材料更好的催化性能,而且它们明确的结构和高度可调的元素组成能够促进深入的机制研究,进而指导高性能电催化剂的进一步设计和开发,因此在近些年备受青睐。


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成果展示

近期,重庆大学黄建峰教授与沙特阿卜杜拉国王科技大学韩宇教授等人就近年含铜纳米晶用于ECR的相关研究进行了回顾、总结和展望(图1)。作者首先介绍了一些典型产物的形成机理、催化剂性能的评估方式和反应装置等,从而协助读者获取对ECR的基本了解。其次,将含铜纳米晶体分为四大类,包括单金属铜、含铜双金属/多金属、含铜化合物和铜-氧化物复合物;并详细讨论了各类纳米晶体的ECR催化作用机制,以及针对铜材料不稳定的特性深入分析铜纳米晶体的结构重构机制。在论文的最后部分,总结了当前含铜纳米晶用作ECR电催化剂的研究现状和面临的挑战,以及就该领域未来的可能发展方向和机遇进行了展望。

该综述以Copper-comprising nanocrystals as well-defined electrocatalysts to advance electrochemical CO2 reduction” 为题发表在Journal of Energy Chemistry 上。

图1. 含铜纳米晶用于电化学CO2还原


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图文导读

从纳米晶的结构调控关键中间体的吸附的角度出发,作者详细地探讨了包括单金属铜纳米晶的尺寸、晶面、缺陷和晶相,含铜双金属/多金属纳米晶的电子效应、几何效应、串联催化和协同效应,含铜化合物纳米晶的Cuδ+ 物种,以及铜-氧化物复合物纳米晶的协同界面作用等在内因素对ECR性能的影响,深入地阐释了各类纳米晶体的结构特征、催化作用机制及在ECR过程中所表现出的典型催化效应(如图2)。

图2. 一些含铜纳米晶的结构表征、催化效应和作用机制


鉴于铜原子的低电负性和高迁移性,作者还深入分析了铜纳米晶催化剂的常见结构重构机制,包括颗粒烧结和颗粒分割等,以及由此所导致的ECR性能的变化(如图3)。

图3. 含铜纳米晶的结构重构(颗粒烧结和颗粒分割)


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小结

该综述仔细研究了基于含铜纳米晶催化剂的ECR,利用这些结构明确的纳米颗粒作为模型平台,获取对该复杂反应的基本理解并确定催化活性位点;同时,展望了含铜纳米晶催化剂种类的扩展、活性位点的识别和稳定以及这些纳米晶体工业操作的探索等方面的挑战和机遇,希望能够为合理设计和开发高效的面向高附加值化学品的ECR电催化剂提供有益的指导。


文章信息

"Copper-comprising nanocrystals as well-defined electrocatalysts to advance electrochemical CO2 reduction"

Jianfeng Huang*, Tianyi Yang, Ke Zhao, Shuangqun Chen, Qin Huang, Yu Han*

Journal of Energy Chemistry 62 (2021) 71–103

DOI: 10.1016/j.jechem.2021.03.009


作者简介 

黄建峰博士于2015年从沙特阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)获得博士学位。随后,赴瑞士洛桑联邦理工学院(EPFL)开展博士后研究工作。2019年,通过国家海外高层次人才引进计划青年项目受聘为重庆大学教授、博士生导师。主要从事能源相关的胶体纳米材料研究。目前在国际期刊发表包括第一作者 Nat. Nanotech., Nat. Commun., JACS, Nano Lett.等在内多篇论文, 并担任Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Energy, ACS Catal.等多家期刊审稿人。

韩宇博士为沙特阿卜杜拉国王科技大学化学化工系教授。研究领域包括纳米孔材料的合成及应用、多相催化、气体分离、电子显微镜弱光成像技术等,主要研究专长包括复杂结构孔材料、低维和分级异质结构金属材料的设计合成和显微结构表征,以及在非均相催化中的应用;超低剂量电子显微技术的发展以及在电子束敏感材料结构研究中的应用。迄今为止,发表学术论文200余篇,其中包括权威期刊如Nature, Science, Nat Nanotechnol, Nat Chem, Nat Mater, Nat Commun, JACS, Angewante Chemie, Advanced Materials等,总引用次数超过17,000,H-index为66。韩宇教授2004年被麻省理工学院《科技评论》杂志评选为百名青年发明家,2006年获新加坡青年科学家奖;2008年获Thomson Reuters Research Fronts Award (汤姆逊研究前沿奖);2016年被评为中国教育部长江学者讲


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