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Angew:共价三嗪骨架纳米粒子助力可见光光氧化还原催化
纳米结构的精准构建是提高多相催化材料效率的关键。然而,对于无金属、有机共轭聚合物基光催化剂,其大多具有无定形特性或特定的合成路线,其纳米结构的精准合成仍然具有很大的挑战性。


有鉴于此,受精细饼干烘焙技术的启发,德国马克斯·普朗克聚合物研究所Kai A. I. Zhang报道了通过尺寸可控的受限聚合策略合成了一种共价三嗪骨架(CTF)纳米颗粒。


本文要点

要点1. 噻吩衍生的二腈单体可以使用乳液法封装在临时形成的二氧化硅外壳内。通过原位三氟甲磺酸(TfOH)催化聚合,然后去除硅壳,可以得到均匀的CTF纳米颗粒。乳化参数的变化导致特征尺寸在80至550 nm之间。

要点2. 与不规则的块体材料相比,均匀的CTF纳米粒子在光催化合成二苯并呋喃方面具有明显的增强活性。除了控制CTF的形貌外,还可以通过将吸电子的苯并噻二唑单元共聚到CTF主链上来进一步优化CTF光催化剂的电学和光学性能,从而促进光生电荷的分离。光催化合成二氢苯并呋喃的动力学研究表明,纳米尺度和共聚反应都对光催化活性有显著影响,光催化效率是块体CTF的18倍。

要点3. 多相光催化剂具有完全可回收性,同时通过对α-氯苯乙酮的脱卤反应、4-联苯硼酸的羟基化反应以及苯二胺生成苯并咪唑的反应,研究人员进一步考察了CTF纳米粒子的通用性。


Wei Huang, et al, Covalent triazine framework nanoparticles via size-controllable confinement synthesis for enhanced visible light photoredox catalysis, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202007358
https://doi.org/10.1002/anie.202007358


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