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最新Nature: 探索新型自由基光还原剂
【引言】

光诱导电子转移(PET)是一种化学物质吸收光并为电子转移反应提供能量驱动力的现象。这一现象普遍存在于各个化学领域,如自然和人工光合成以及光伏、光敏材料。特别是近年来,越来越多的研究开始利用PET进行光催化活动以产生有机自由基物种。然而,由于有机自由基激发态的寿命非常短,目前还鲜有研究报道关于有机自由基作为激发态的给体/受体而参与到PET反应中。

【成果简介】

北卡罗来纳大学教堂山分校的David A. Nicewicz(通讯作者)团队发文报道了一种最大激发态氧化电势可达−3.36V的中性吖啶(acridine)自由基。谱学、计算和化学研究显示,这一弯曲分子间电荷转移物种展现出群体性的高能双重激发态,同时研究人员也观察到了可观的光还原行为。研究还进一步证明,这一PET催化剂不仅能够参与并实现多种需要碱金属还原剂的化学反应,还能在通常需要溶解性金属还原剂的有机转变过程中发挥作用。2020年04月01日,相关成果以题为Discovery and characterization of an acridine radical photoreductant的文章在线发表在Nature上。

【图文导读】



图1 Mes-Acr自由基的机理研究





吖啶催化的脱卤作用




Mes-Acr催化的脱磺酰化


文献链接Discovery and characterization of an acridine radical photoreductant(Nature, 2020, DOI: 10.1038/s41586-020-2131-1


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