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Small Methods:新还原剂大幅提升金属团簇合成产率
近日,厦门大学郑南峰课题组在含金属纳米团簇合成方法学上取得进展,相关研究结果以“Simple and Selective Synthesis of Copper-Containing Metal Nanoclusters using (PPh3)2CuBH4 as Reducing Agent”为题于近日发表于Small Methods(DOI: 10.1002/smtd.202000603)。  


NaBH4是合成金属纳米团簇常用的还原剂。早在1965年Cariati等人就发现NaBH4在乙醇溶液中还原ClAuPPh3制备得到了Au5(PPh3)4Cl团簇,但Cu、Ag卤化物三苯基膦配合物却未能被NaBH4还原,而是得到(PPh3)2MBH4 (M = Cu,Ag)配合物。在发展了50多年的金属纳米团簇合成体系中,以NaBH4为还原剂的反应体系往往都存在得到产物产率较低的特点。其中一个重要原因是NaBH4在金属和质子溶剂共存的条件下很容易分解,致使反应体系在经历初期的短暂快速还原后就暴露于空气的氧化氛围中。为了克服这一问题,郑南峰课题组将Cu(I)稳定的硼氢化物, (PPh3)2CuBH4],作为还原剂引入到金属纳米团簇的合成中,实现了含铜多金属纳米团簇的高产率合成。该工作探讨了所提出新还原剂方法在高产率、高效合成不同配体保护含铜多金属团簇中可行性,高产率制备得到了炔基-有机膦共保护的[Ag25Cu4(PhC≡C)12(PPh3)12Cl6H8]3+、硫醇-有机膦共稳定的[AuCu14(SR)12(PPh3)6]+(R=4-氟苯硫酚)和膦配体稳定的[Au9Cu2(PPh3)8Cl2]+等团簇。所发展的合成方法具有操纵简单(只需将金属前驱体与(PPh3)2CuBH4混合)、省时(< 1h)、适用温度范围广(5⁓50°C)等优点,而且团簇产物收率和纯度高都很高。以稳定的金属有机膦硼氢化物为还原剂,该研究工作为合成新型多金属纳米团簇提供了新思路。 
  该研究工作得到国家重点研发计划和国家自然科学基金委的资助。




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