长期以来，镍（I）络合物普遍被认定是一种稀有且相当不稳定的物种。不过，由于镍（I）与某些金属蛋白的反应机理的相关性，以及其在交叉偶联催化反应和小分子的还原活化中的直接参与过程，使得人们逐渐开始重视相关的研究。而在小分子的还原活化中，镍（I）络合物最主要的研究重点是在于三配位镍（I）络合物具有的独特“T”形结构，因为它们暴露了具有d9金属还原特性的反应性结合位点，而未成对的电子则位于可达的s-反键dx2-y2轨道上。过去，这种特定的几何形状可以通过钳型配体来强制获得，但是相关研究中，在结构上表征的系统仍然很少。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，Universitat Gottingen的Franc Meyer教授和Ricardo A. Mata教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了一种双镍络合物与质子反应产氢的研究工作。其可在经由质子化配体后，先形成双核氢化镍，接着在释出氢气，并可见双核镍中心在此时转化成双T形的一价镍自由基中心。
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该研究使用具有两个钳型{N3}配位区的吡唑架桥配体，并对反应过程和产生的双T型一价镍络合物进行分离和全面性的表征，如磁性测量，并揭示了中等的反铁磁性耦合和S = 0的基态等。
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值得注意的是，在该研究中[LH2NiI2]+不仅提供两个电子作为高反应性双金属自由基，而且还提供了两个质子存储在配体外围，以潜在地介导2e- / 2H+耦合的底物转化。
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参考文献：Ligand Protonation Triggers H2 Release from a Dinickel Dihydride Complex to Give a Doubly “T”-Shaped Dinickel(I) Metallodiradical
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.org/10.1002/anie.20201149
原文作者：Peng-Cheng Duan+, Roland Alexander Schulz+, Anton Rçmer, Benjamin E. Van Kuiken, Sebastian Dechert, Serhiy Demeshko, George E. Cutsail III, Serena DeBeer, Ricardo A. Mata,* and Franc Meyer*
