原创 WeeChem
氰盐、腈类 （R-CN） 和异腈 （R−NC），在各式各样的工业应用中扮演着重要的角色。相比之下，稳定的含磷氰化物，即所谓的磷炔（R−CP，cyaphide）则是特别罕见。虽然这种物质已为人所知近40年，但由于弱的C−P π 键性质，使得它们具有相当高的活性。另一方面，异氰的磷类似物 （R−PC） 则是未知的一种化合物。磷炔盐（CP−）与可形成多种稳定盐的氰化物不同，它不能以简单的 A(CP) 或 Ae(CP)2 盐的形式存在（A = 碱金，Ae = 碱土）。 迄今为止，CP− 离子仅在铂、钌和铀等三种金属络合物中被分离出来。虽然这些研究显示该离子是具有可获得性的，但所得化合物因其反应性不佳，使得合成效用相当有限。最近，University of Oxford的Jose M. Goicoechea教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了通过合成出镁-磷炔络合物作为磷炔转移试剂，实现了各种金属磷炔络合物的合成。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究使用了含有DippNacNac的Mg络合物，使其与iPr3SiOCP反应，即可实现镁-磷炔络合物的制备。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
而这样的镁-磷炔络合物，他们发现可用来模拟与格氏试剂类似的反应。即可用于简单的盐复分解反应，将磷炔离子转移结合到其他各种金属的配位中心上，从而形成新的金属磷炔络合物。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
这种新试剂将为金属配位化学开辟新的途径，并可用于合成以磷炔离子为特征的新型延伸固体，例如普鲁士蓝类似物。
参考文献：A Cyaphide Transfer Reagent，J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c04417
原文作者：Daniel W. N. Wilson, Stephanie J. Urwin, Eric S. Yang, and Jose M. Goicoechea*
