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光引发下的Pd催化下实现多组分偶联

烯烃的双官能团化是实现一个分子内同时实现两个及以上官能团最有效、也是最快捷的方式。近些年来,通过过渡金属引发的单电子转移策略实现烯烃的双官能团化是研究的热点。

图片来源Acs.Catal. 

近些年,对于环酰胺类化合物的合成通常花式利用分子内的环化过程得到,通常是利用金属催化实现酰卤化合物的插入实现烯烃的多样化修饰。

先前推文--Pd催化引发的自由基插羰偶联、Pd催化的炔键的选择性活化实现插羰合环反应,也有报道插羰化学下的高效转化合成。

图片来源Acs.Catal. 

最近,Gevorgyan小组利用光催化下Pd实现了卤代烷烃的脱卤烷基自由基化,实现了对于烯烃的双官能化,实现了酰胺及腈化的不同修饰过程。

图片来源Acs.Catal. 

机理研究中可见,光照下的Pd实现了卤代烷的脱卤,得到烷基自由基,随后加成烯烃,得到烷基自由基,随后与异腈加成得到烯胺自由基Pd物种,得到乙烯亚胺中间体,随后在不同条件下实现酰胺及腈化过程。

图片来源Acs.Catal.

参考文献:Three-Component Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed 1,2- Alkyl Carbamoylation/Cyanation of Alkenes.

DIO:10.1021/acscatal.1c04183.


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