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氧化还原中性下的碘苯的脱卤二氟甲基化修饰

Cu催化实现的非活化卤代烷的自由基交叉偶联的难点在于非活性卤代烷的脱卤自由基化。


图片来源Angew.

先前推文--芳基自由基的引发的键断裂,该小组通过类似策略实现了脱醇的烷基自由基生成。而对于非活化碘代烷而言,其是不利于借助此策略实现烷基自由基的生成。

图片来源Angew.

最近,潘毅及王毅小组基于电催化策略实现了卤苯的脱卤的氟烷基化修饰(10.1021/acs.orglett.1c02997)。体系涉及到氧化还原过程。

图片来源Angew.

最近,辛辛那提大学的刘伟小组利用之前的策略实现了Cu-芳基自由基组合催化下实现了烷烃的定点二氟甲基化修饰。

图片来源Angew.

机理研究中可见,二氟甲基Zn复合物与Cu实现交换得到Cu-CF2H,随后发生单电子转移,与碘代烷烃实现攫取过程得到烷烃自由基,随后再发生自由基加成过程,发生消除过程得到烷烃二氟甲基修饰的产物。

图片来源Angew.

参考文献:Copper-Catalyzed Difluoromethylation of Alkyl Iodides Enabled by Aryl Radical Activation of Carbon–Iodine Bonds.

DIO:10.1002/anie.202111993.




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