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NHC介导的无金属催化下实现联烯合成

近些年来,烯炔是一类重要的合成子,通常可实现1,4-加成得到双官能化产物。通过金属催化可实现离子状态下的联烯化修饰。

图片来源ACS Catal.

近些年来,自由基反应也得到了快速的发展。利用过渡金属催化实现单电子转移策略实现联烯过程。先前推文--烯炔的联烯化转化、多样合成联烯硅化物,也实现了自由基下及金属催化下的联烯化修饰。

图片来源ACS Catal.

最近,中国药科大学冯捷和杜鼎小组实现了NHC催化机制下的联烯合成,避免了先前需要过渡金属引发的自由基串联反应,实现了无金属催化下的联烯化修饰。

图片来源ACS Catal.

机理研究中可见,利用NHC这类卡宾化合物与酮加成得到烯醇化合物,随后与碱作用得到Cs盐,随后与卤代烷实现单电子转移得到烷基自由基随后与烯炔加成,随后得到联烯的自由基,随后与卡宾的自由基负离子加成得到氧负离子,随后得到联烯的烷酮化修饰产物。

图片来源ACS Catal.

参考文献:1,4-Alkylcarbonylation of 1,3-Enynes to Access Tetra-Substituted Allenyl Ketones via an NHC-Catalyzed Radical Relay.

DIO:10.1021/acscatal.1c03861.


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