图片来源:PNAS
近期,University of California, Davis的R. David Britt组和Princeton University 的Mohammad R. Seyedsayamdost组合作,使用电子顺磁共振光谱(EPR)解析SuiB的催化机制。该研究揭示了AuxI簇的底物依赖性氧化还原电位调节,将其限制在氧化状态[4Fe-4S]2+,该状态在催化中是活跃状态。
随后,该研究进一步对偶联Lys–Trp自由基(Lys–Trp•)以及有机金属Ω中间体捕获表征,这种从未报道的Lys–Trp自由基为推测的rEAS机制提供了有力的支持。
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最后,通过EPR光谱观察氧化还原调谐的[4Fe-4S]2+AuxI簇对Lys–Trp•中间体进行氧化。总之,该发现为SPASM结构域辅助簇的作用提供了直接证据,并巩固了rEAS作为rSAM酶催化碳-碳键形成反应的机制范例。
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参考文献:Trapping a cross-linked lysine–tryptophan radical in the catalytic cycle of the radical SAM enzyme SuiB
PNAS 2021 Vol. 118 No. 21 e2101571118
原文作者:Aidin R. Balo, Alessio Caruso, Lizhi Tao, Dean J. Tantillo, Mohammad R. Seyedsayamdost, and R. David Britta