最近，磺酰氟化物被发现可以成为 SuFex 化学中的"点击"试剂。尽管它们的结构与磺酰氯相似，但更强的 S-F 键却能赋予磺酰氟独特的反应性。在特定反应条件下，磺酰氟化物可以进行快速且有选择性的亲核取代反应，从而导致它们在用作生物学化学探针（如 PMSF）、氟化试剂（如 Doyle sPyFluor）或简单的磺酰化剂时都特别有用。磺酰氟化物在很大程度上对水解、还原和过渡金属催化是惰性的。SO2F 基团的安装通常是通过过渡金属催化过程实现，不过，在 Suzuki-Miyaura 的偶联（SMC）条件下改反应却是惰性的。因此，虽然磺酰氟是获得磺酰化衍生物的有力工具，但将它们用作 SMC 亲电试剂以形成 C-C 键来拓宽了它们的合成效用却是一个挑战。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
于是，最近University of Strasbourg, CNRS的Joseph Moran教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了Pd 催化的芳基磺酰氟化物的Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。
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该研究实现的这种脱磺化交叉偶联，可在不存在碱的情况下实现选择性反应，并且可在强酸存在的情况下发生反应。
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他们通过两种生物活性化合物类似物的一步合成，展示了磺酰氟的扩展反应应用性，其中也包括了 S-Nu 和 C-C 键的生成。
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此外，他们也经由机理实验和 DFT 计算，支持了反应过程中氧化加成是发生在 C-S 键上的论点，然后反应会进一步进行脱磺化以形成促进金属转移的 Pd-F 中间体。
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参考文献：Desulfonative Suzuki–Miyaura Coupling of Sulfonyl Fluorides
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202111977
原文作者：Paul Chatelain, CyprienMuller, Abhijit Sau, Daria Brykczyn´ ska, Maryam Bahadori, Christopher N.Rowley, and Joseph Moran*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202111977
