通过氮丙啶化增加分子复杂性，可望最大程度地减少传统C-N键生成转化时产生的浪费。然而，比起成熟的烯烃环丙烷化和环氧化反应，烯烃的氮丙啶化催化方法的发展却远远落后。过去，氮丙啶化的进展是通过使用活化的 N 原子前体，如亚氨基碘烷或叠氮化物与强N-吸电子基团，如磺酰基、羧酸盐或磷酰基官能团进行反应而得。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
然而，这些方法虽然有效，却也阻碍了N-芳基氮丙啶的催化收敛合成。所以，如何以有效、选择性地从烯烃构建 N-芳基氮丙啶，以填补当代合成库中的空白并促进获取重要的合成中间体将会特别重要。于是，University of Illinois at Chicago的Tom G. Driver教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种使用苯胺作为未活化的 N 原子前体，通过加入碘（III）试剂作为化学计量氧化剂，在Rh2（II）催化下实现的分子间的烯烃氮丙啶化反应。
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该反应需要将 N-芳基氮烯片段从亚氨基碘烷中间体转移到 Rh2（II）羧酸盐催化剂才得以进行。而在没有催化剂的情况下，反应会仅观察到二芳基二氮烯的形成。
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该研究开发的这种 N-芳基氮丙啶化通用性高，反应可在使用少至一当量的烯烃成功实现。
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此外，二、三和四取代的环状或酰基烯烃也可用作底物，并且可以兼容一系列的苯胺和杂芳胺 N 原子前体。
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另一方面，他们也发现催化系统中N 原子转移到烯烃是立体有择且具有化学和非对映选择性的。借此，也可让 N-芳基氮丙啶作为唯一的胺化产物。
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与此同时，他们也研究了 N-芳基氮丙啶对一系列亲核试剂的反应性，并能以立体选择性获得环氧化物无法提供的1,2-立体二联体。
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参考文献：Rh2(II)-Catalyzed Intermolecular N‑Aryl Aziridination of Olefins Using Nonactivated N Atom Precursors
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c09229
原文作者：Tianning Deng, WrickbanMazumdar, Yuki Yoshinaga, Pooja B. Patel, Dana Malo, Tala Malo, Donald J. Wink,and Tom G. Driver*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09229
