金属助催化剂NiCo2S4在光催化析氢过程中的光热效应尚未被深入讨论。众所周知,从本质上加速光生电子转移和活性吸收水(*H2O)以释放更多的氢质子(*H)对于光催化析氢的改进具有极其重要的意义。
在此,天津大学叶金花和于涛等通过两步溶剂热策略,将无贵金属助催化剂NiCo2S4紧密负载到半导体ZnIn2S4上(NCS/ZIS)。
纳米花状催化剂促进界面处的电荷重排以促进光生载流子的分离,重要的是,NiCo2S4诱导的光热效应可以改善水分解的缓慢动力学,表观活化能从50.5 kJ mol-1降低到38.8 kJ mol-1,这有助于提高光催化析氢速率。因此,在光照下(λ=400 nm),NCS/ZIS的光催化析氢速率为6834.6 μmol g-1 h-1,表观量子效率为13.0%。
时域有限差分(FDTD)和密度泛函理论(DFT)计算表明,局部电场增强可以促进光生载流子迁移;同时水分解的吉布斯自由能垒从ZIS上的2.94 eV下降到NCS/ZIS上的1.62 eV,导致H-OH键活化。该工作将为设计基于半导体-金属的光热辅助光催化系统提供有效策略,并促进了金属NiCo2S4在太阳能-燃料转换中的应用。
Concentrating Electron and Activating H-OH bond of Absorbed Water on Metallic NiCo2S4 Boosting Photocatalytic Hydrogen Evolution. Nano Energy, 2022. DOI: 10.1016/j.nanoen.2022.107028