手性有机硫化合物普遍存在于多种具有生物活性的天然产物和药物中，也可用作手性催化剂和配体。鉴于这些化合物的重要性，至今已有许多研究投入大量精力开发相应的对映选择性合成方法。其中，以轴向手性化合物为例，轴向手性联芳基也广泛存在于生物活性分子中，至今也有许多轴向手性联芳基的合成方法被报道出来。最近，上海交通大学的陈志敏教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种使用手性硒化物与非手性磺酸协同催化的系统，通过去对称化/动力学拆分的过程实现了联芳基酚的阻转选择性磺酰化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究通过手性硒化物与非手性磺酸的协同催化系统，将联芳基苯酚进行亲电亚磺酰化，从而合成轴向手性含硫联芳基衍生物。
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其中，该方法使用了有序的去对称化和不对称动力学拆分催化系统，并通过新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化剂和非手性磺酸的组合完成反应。
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与此同时，他们也利用对照实验和计算研究发现，在反应过程中助催化剂和底物之间有多种非共价的相互作用，尤其是有氢键相互作用网络的情况产生，这些作用在对确定对映选择性和反应性方面起着至关重要的作用。
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参考文献：ChiralSelenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c09635
原文作者：Hui-Yun Luo, Zi-Hao Li, Deng Zhu, Qin Yang, Ren-Fei Cao, Tong-Mei Ding, and Zhi-Min Chen*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09635
