大连理工大学刘安敏课题组以封面文章报道了一种锚定在Ti3C2 MXene载体上的RuFe双金属催化剂,用于电催化氮气还原制氨表现出优异的电化学性能,其最佳的氨产率为40.79 μg h-1 cm-2,最高的法拉第效率为15.25%。该成果扩展了MXene材料在电化学合成氨中的应用。
电化学氮还原反应(NRR)作为一种在环境条件下将N2还原为NH3的新兴技术,实现CO2零排放,具有设备简单、反应可控以及绿色环保等优势,为解决工业Haber-Bosch法合成NH3带来的能源和环境问题提供了新思路。然而,N2在电解液中的溶解度低、N≡N三键结构稳定难以活化断裂,需要较大的阴极过电势推动NRR过程,但竞争析氢反应(HER)的过电势通常比NRR低、H原子比N2分子更容易吸附在催化剂表面,使HER竞争反应难以克服,导致现有NRR合成NH3的产率与法拉第效率很低。因此,开发高活性、高选择性的NRR电催化剂成为提高电化学合成氨效率的关键。
近日,大连理工大学刘安敏课题组发表ChemCatChem封面文章,报道了通过简单的液相还原法在Ti3C2 MXene载体上制备RuFe双金属纳米颗粒(RuFe@MXene)并用于NRR的相关研究。研究小组发现,得益于MXene的优异物理化学特性以及Ru和Fe之间的协同效应,RuFe@MXene复合材料可以在环境条件下高效地合成氨。电催化NRR活性研究表明,在Ru:Fe比例为3:7时,所得Ru0.3Fe0.7@MXene复合催化剂在-0.4 V(vs. RHE)下的NH3产率和法拉第效率分别达到40.79 μg h-1 cm-2和15.25%,其性能显著高于之前报道的Ru@MXene催化剂。此外,该催化剂还表现出卓越的电化学稳定性。
通过密度泛函理论(DFT)计算了MXene、Fe@MXene、Ru@MXene和RuFe@MXene的态密度(DOS)和分波态密度(PDOS),探讨RuFe的协同效应对MXene基催化剂NRR性能的影响。MXene的主要作用是防止双金属纳米粒子的堆积,既可以维持反应空间,缓解活性位点的拥挤,又可以提高金属利用率。理论上,RuFe@MXene复合材料将具有优异的NRR性能。 该工作证明了双金属MXene基催化剂在电催化领域中的巨大应用价值,并将进一步推动电催化NRR合成NH3的研究。 论文信息 Ru and Fe Alloying on a Two-Dimensional MXene Support for Enhanced Electrochemical Synthesis of Ammonia Dr. Anmin Liu, Xingyou Liang, Mengfan Gao, Dr. Xuefeng Ren, Dr. Liguo Gao, Yanan Yang, Haiding Zhu, Guangxin Li, Prof. Tingli Ma ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202101775