含亚胺的氮杂芳烃在天然产物、药物、配体、催化剂和功能材料中普遍存在。近年来，在探索现代催化工具的背景下，可见光驱动的光催化已被证实是一个很有前景的平台。尽管氮杂芳烃的芳香性和相当弱的吸电子能力导致反应性较差，但也已建立了多种可以在温和的反应条件下进行、效率高且官能团耐受性好的光化学转化。然而，尽管至今已经建立了许多有效的还原氮杂芳基化的合成方法，但由于高反应性自由基偶联是形成立体中心的关键步骤的因素，使得以对映选择性方式实现手性产物的例子仍需要探索。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，河南大学的江智勇教授和乔保坤副教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了光催化烯烃的不对称还原氮杂芳基化反应，其证明了手性氢键/光敏剂催化是一个可行的平台。
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该反应首先使用了烯酮与氰基吡啶作为底物，在DPZ作为光敏剂的条件下，在通过加入手性催化剂和光照的条件下，即可获取产物。
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从该研究可见，作为反应底物的多种无环和环状烯酮可与双催化剂体系兼容，从而产生了具有高产率和 ee 的各种有价值的对映体富集的氮杂芳烃变体。
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此外，调节手性催化剂的类型也是该方法成功的重要途径之一。他们也将几种容易获得的金鸡纳生物碱衍生的双功能催化剂引入不对称光化学反应中，得以实现反应顺利进行。
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参考文献：Catalytic Asymmetric Reductive Azaarylation of Olefins via Enantioselective Radical Coupling
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c01458
原文作者：Yajuan Li,§ Cuijie Han,§Yanyan Wang,§ Xin Huang, Xiaowei Zhao, Baokun Qiao,* and Zhiyong Jiang*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c01458
