随着近代有机化学合成的发展,羰基化合物的制备方法多样性已经得到了证实。但是,在使用稳定的材料和在温和的条件下,以一般方式并同时尽量减少浪费仍然是一项挑战。其中,在众多羰基化合物中,酰氟具有不寻常的稳定性和高亲电反应性,并且与它们有关的反应在进行时没有常见的副反应,这使得它们比其他酰卤更容易被应用。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.
不过,虽然酰氟化物的实用性高,但它们毕竟还是高能试剂,可能具有腐蚀性或与官能团不相容等问题,所有必须先制备好具有酰氟的官能团,如此一来才能避免合成时发生问题。最近,McGill University的Bruce A. Arndtsen教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种结合可见光和配体协同操作的多功能钯催化酰基氟化物的合成方法。

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该研究通过蓝光和钯催化方法,可将芳基、杂芳基、烷基和官能化有机卤化物合成为酰基氟化物。

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反应体系中,加入了具有有机膦配体的钯催化剂(DPE-Phos)Pd(CO)2,在蓝光的促进下,可在室温条件中实现烃卤化物、一氧化碳和氟盐的偶联,获得酰基氟化产物。

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此外,他们通过机理分析表明,反应会通过 Pd(0) 的可见光光激发的协同组合进行,并以诱导氧化加成和配体有利的还原消除进行。

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这种协同催化体系创造了一个单向催化循环,且不受一氧化碳的配位作用抑制,即可催化酰氟的形成,开辟了一种以前未有的羰基化反应方法。

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参考文献:Versatile Palladium-Catalyzed Approach to Acyl Fluorides and Carbonylations by Combining Visible Light- and Ligand-Driven Operations
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c01951
原文作者:Yi Liu, Cuihan Zhou, MeijingJiang, and Bruce A. Arndtsen*