在现代有机化学中,合成科学家正致力于利用具有原子经济性高、效率高、官能团耐受性好的催化方法,通过利用丰富廉价易得的原料合成高附加值的精细化学品。
其中,多组分反应是一种很有前景的研究方向。举例来说,多组分羰基化模式,即羰基化多组分反应;CMCR,就是一种可从现成的起始材料制备含羰基产物的理想策略之一。而多组分羰基化的挑战可以从以下两个方向说明:i)如何控制反应动力学,使各组分以特定方式组装获得目标化合物。以及ii) 多组分羰基化原料的反应活性,以及原位生成的中间体与其他底物的反应选择性。不过,鉴于烯烃的多组分羰基化是一种可在双键上安装碳-碳(或杂原子)键和羰基的反应,所以它也成为烯烃官能化的一种重要策略。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
最近,中国科学院大连化学物理研究所的吴小锋研究员即在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了一种镍催化醚类与烯烃的四组分羰基化反应,其可直接获得 γ-氧酯和酰胺产物。

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具体来看,该研究开发了一种新型的镍催化反应。可将烯烃与醚类在低 CO 气体压力下,通过使用醇或胺作为反应伙伴,实现高效的四组分羰基化反应。

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该反应可以良好的收率,依据使用的醇或胺的不同,生产出各种γ-氧基取代的酯和酰胺,并具有优异的官能团耐受性。

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此外,值得注意的是,该研究也利用了这个方法实现了可用于治疗脑血管疾病 (CVD) 的药物 Naftidrofuryl 的一步直接合成。

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参考文献:Nickel-Catalyzed Four-Component Carbonylation of Ethers and Olefins: Direct Access to γ-Oxy Esters and Amides
Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202207970
原文作者:Le-Cheng Wang, Bo Chen, Youcan Zhang, and Xiao-Feng Wu*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202207970