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Asian J. Org. Chem. :NaHCO3促进的三组分环化反应:便捷合成苯并二硫杂环化合物

硫单质(S8)具有无毒、无味和化学稳定性的优点,已通过各种策略广泛用于有机硫杂环化物的构建,包括直接加成不饱和键、C-H键官能化和C-X(X=卤化物或金属)的交叉偶联反应。在以硫单质(S8)为硫源,合成含硫杂环类化合物研究报道中,金属催化合成苯并含硫杂环化合物的报道较多。目前仍存在原料不易得、过渡金属催化剂昂贵等问题。因此开发一种高效、实用的方法来实现以S8为硫源合成苯并二硫杂环化合物的方法策略具有一定的研究意义。


华南师范大学化学学院汪朝阳课题组长期围绕C-S、C-N键的绿色构建与功能分子开发开展研究。近日,该课题组报道了在简单的无机碱NaHCO3促进下,通过2-卤苯乙酸类化合物、芳胺类化合物和硫单质(S8)的三组分反应,成功实现S-S键构建,合成苯并二硫杂环类衍生物(Scheme 1)。



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Scheme 1  汪朝阳课题组以S8为硫源合成苯并二硫杂环类衍生物

作者从条件探讨、底物实用性等方面系统研究了在NaHCO3促进下2-卤苯乙酸类化合物、芳胺类化合物和S8的三组分反应方法学。并通过控制实验的研究,对该转化过程提出了相应的反应机理(Scheme 2)。当然,控制实验也进一步验证了在此条件下,通过2-卤代硫代苯甲酰亚胺(如化合物6b)的途径并不能得到目标化合物。

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Scheme 2  可能的反应机理

总之,华南师范大学汪朝阳课题组首次用简单的无机盐NaHCO3促进三组分环化合成了一系列苯并二硫杂环化合物。该策略体系简单、原料廉价易得、产率高、产物还可进一步衍生化,为引入S-S键进而高效构建二硫杂环化合物提供了一种新思路。

文信息

A NaHCO3 Promoted Three-component Cyclization: Easy Access to Benzodisulfide Heterocycles

Yong-Jun Zhou, Dr. Kai Yang, Yong-Gan Fang, Dr. Shi-He Luo, Qi Chen, Shi-Wei Yu, Prof. Dr. Zhao-Yang Wang


Asian Journal of Organic Chemistry 

DOI: 10.1002/ajoc.202200170




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