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​李凡星Sci. Adv.:破纪录收率!LSF@LiBr助力正丁烷的氧化脱氢

正丁烷的氧化脱氢(Oxidative dehydrogenation, ODH)有可能有效地生产丁二烯,而不会产生平衡限制或焦炭形成。尽管进行了广泛的研究工作,但在具有气态O2的传统催化ODH中,单程丁二烯产率限制在<23%。

基于此,美国北卡罗来纳州立大学李凡星教授(通讯作者)等人报道了熔融的溴化锂(LiBr)作为一种有效的促进剂来修饰具有氧化还原活性的钙钛矿氧化物,即La0.8Sr0.2FeO3(LSF),用于正丁烷的化学链式氧化脱氢(chemical looping-oxidative dehydrogenation of n-butane, CL-ODHB)。

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在工作状态下,氧化还原催化剂由覆盖在固体LSF基底上的熔融LiBr层组成。改性钙钛矿(LSF)在ODH步骤中用正丁烷还原,然后通过循环氧化还原模式用空气再氧化。通过这样做,作者将空气分离与催化ODH相结合,同时避免了O2和正丁烷之间的直接接触。在文中,作者实现了42.5%的丁二烯收率,几乎是文献报道的最大收率的两倍。

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表征和从头算分子动力学(AIMD)模拟表明,LSF上形成的过氧化物与熔融的LiBr反应形成活性原子Br,作为C-H键活化的反应中间体,同时熔融的LiBr层抑制了非选择性CO2的形成。该氧化还原催化剂设计策略可以扩展到其他轻质烷烃的CL-ODH,例如异丁烷转化为异丁烯,为烯烃生产提供通用方法。

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Alkali metal halide-coated perovskite redox catalysts for anaerobic oxidative dehydrogenation of n-butane. Sci. Adv., 2022, DOI: 10.1126/sciadv.abo7343.

https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abo7343.



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