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Nature Synthesis:有机硼催化剂实现CO2和环氧化物的精密共聚

二氧化碳(CO2)和环氧化物的共聚是一种缓解人为碳排放和不可降解塑料污染的工业相关手段。然而,很少有研究集中在控制醚和碳酸酯段的链结上,而该过程决定了材料的性能。基于此,浙江大学伍广朋教授(通讯作者)等人报道了通过使用一系列明确的双核有机硼催化剂对醚和碳酸酯链段的精确控制。

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通过改变催化剂结构和优化反应条件,在环氧丙烷/CO2共聚物中的交替碳酸酯含量在3.0-95.2%的宽范围内得到精细调节,聚醚含量在<0.1%-97.0%之间任意变化。通过核磁共振光谱、水解衍生实验和单晶X射线衍射鉴定出独特的微结构-ABB-键。

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密度泛函理论(DFT)计算表明,-ABB-微观结构源自区域选择性定向的共聚过程。通过分析四种催化剂的晶体结构及其催化性能,作者量化了环氧丙烷/CO2共聚中双核有机硼催化剂结构与序列选择性(-AB-、-ABB-和-ABn-,n ≥ 3)之间的相关性,这应该能够为这种可持续转型提供新的催化剂设计。

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Precision copolymerization of CO2 and epoxides enabled by organoboron catalysts. Nat. Synth., 2022, DOI: 10.1038/s44160-022-00137-x.

https://doi.org/10.1038/s44160-022-00137-x.



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