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Angew. Chem. :磁性氧化铁纳米酶清除和降解微塑料

塑料垃圾危害全球,比废弃塑料更可怕的是“海洋中的PM2.5”---微塑料。微塑料是指直径小于5毫米的塑料颗粒,通常以碎片、纤维等形式存在。由于尺寸微小、更容易进入生物体内,微塑料的吸附和转移污染物的能力更强。一旦进入人体,微塑料会长期停留在体内,对人类健康造成严重影响。除了在源头控制微塑料的产生,开发有效清除、降解环境中微塑料的方法对于构建健康的生存环境至关重要。


Fe3O4磁性纳米材料因其制备简单,性质稳定且价格便宜,广泛应用于微塑料的吸附研究。由于微塑料具有较大的比表面积和较高的疏水性,通常在Fe3O4表面修饰疏水基团以增加其对微塑料的吸附(图1A)。然而,疏水基团修饰的Fe3O4制备复杂,在水中的分散性较差,限制了其在微塑料吸附中的应用。另外,在微塑料降解的相关研究中,通常采用在Fe3O4表面修饰降解酶,但是酶降解过程的速率缓慢,不能承受降解塑料所需要的高温环境,无法高效降解微塑料。


近日,加拿大滑铁卢大学化学系的刘珏文教授发现未经修饰的Fe3O4可以通过氢键吸附到多种最常见的微塑料上。非修饰Fe3O4具有类过氧化物酶的活性,在高温下仍具有很好的稳定性,可高效降解微塑料。相比于疏水基团修饰Fe3O4,非修饰Fe3O4对微塑料的吸附效率提高了100倍。基于此,课题组构建了基于非修饰Fe3O4清除和降解微塑料的方法(图1B)。



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图1. (A)目前磁分离(i)和酶降解(ii)微塑料的方法。(B)非修饰Fe3O4同时具有磁性和纳米酶活性,可实现微塑料的清除和降解。

向吸附Fe3O4的微塑料体系中加入尿素、酸或碱都会引起大量Fe3O4的脱附(图2),表明氢键可能在吸附中起重要作用。加入50%二甲基亚砜(DMSO)和大量的氯化钠后,仅有少量Fe3O4脱附,表明疏水作用和静电作用对吸附的贡献很小。以上结论得到了表面电位测量和化学结构分析的印证。

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图2. 尿素、DMSO、NaOH、HCl或NaCl诱导微塑料对Fe3O4的解吸附。

微塑料表面的Fe3O4在H2O2存在下,对罗丹明B的降解效率明显提高(图3A和B)。鉴于Fe3O4具有很好的热稳定性,作者研究了温度对微塑料降解的影响。结果表明,降解只发生在温度接近或达到微塑料的熔化温度区间(图3C)。另外,利用Fe3O4的可逆吸附以及磁回收的特性,作者发现回收的Fe3O4维持了相同的吸附和降解微塑料的能力(图3D和E),表明Fe3O4对微塑料的清除和降解是可循环的(图3F)。


图3.(A)Fe3O4、(B)吸附在微塑料表面的Fe3O4对罗丹明B的降解。(C)高温下Fe3O4对不同微塑料的降解。回收的Fe3O4对微塑料的吸附(D)和降解(E)。(F)Fe3O4对微塑料的吸收降解循环图。

该工作结合Fe3O4的超强顺磁性和纳米酶特性,为解决微塑料污染问题供了一种新策略。同时,该工作也展示了纳米酶材料耐高温性质的一个应用实例。

文信息

Removal and Degradation of Microplastics Using the Magnetic and Nanozyme Activities of Bare Iron Oxide Nanoaggregates

Mohamad Zandieh, Prof. Juewen Liu

文章的第一作者是滑铁卢大学的博士研究生Mohamad Zandieh。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202212013




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