共价有机框架(COF) 是近年来发展迅速的一类新型多孔聚合物。其可通过共价力将分子组织成二维或三维的周期性π阵列结构，并进一步在分子物种中引入官能团。这些具有固有孔隙率的COFs在气体吸附、多相催化、传感器和能源等方面展现出了巨大的应用潜力。

其中，卟啉因其优异的光电/催化性能和易于通过取代基效应进行修饰的特点，搭配上环内金属的结合能力而备受关注。所以，以卟啉为结构单元的共价有机骨架聚合物将提供更多的应用可能性。但是，虽然卟啉 COFs 在不同领域上的应用取得了成果，但仍有进一步的发展空间。以往构建卟啉COFs一般采用Schiff碱反应等途径来合成。取而代之的是，最近北京交通大学的余宇副教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种通过将卟啉与三嗪环连接起来的一种新型 COF 结构。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

该结构的合成以氰基卟啉作为结构单元前体，通过氰基自聚合构建了一种新型三嗪卟啉超共轭COF（TA-Por-sp2-COF）。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

此源自对位氰基的卟啉单元在两个方向上的延伸，可解释高度有序的二维拓扑结构的建立。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

此外，由于用于光诱导载流子分离的给电子和取电子块的协作，以及用于质量扩散的足够孔隙率，该超共轭体系在有机反应中表现出良好的光催化性能，可实现苯甲胺的有氧偶联反应和硫代苯甲醚的选择性氧化反应的进行。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

参考文献：Triazine−Porphyrin-Based Hyperconjugated Covalent Organic Framework for High-Performance Photocatalysis

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c09369

原文作者：Xuxiao Liu, Ruilian Qi, Shumu Li, Wuran Liu, Yueyang Yu, Jihui Wang, Songmei Wu, Kejian Ding, and Yu Yu*

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09369