过渡金属催化的无处不在但惰性的 C-H 键通过官能团导向的方式进行不对称官能化，显着改变了合成化学。同时，通过区域选择性和立体选择性引入新的官能团，一步大幅增加手性化合物的分子复杂性。这种方法的优势在于现有的官能团能够通过环金属化作用位点选择性地裂解 C-H 键。在这方面，使用现成的弱导向基团 (DG) 已成为实现广泛适用的不对称 C-H 功能化反应的有力手段。通常，这些 DG 的供体原子通常具有酸性质子，这需要辅助碱来生成共轭碱以促进环金属化。相比之下，很少有人致力于利用中性和弱 DG 进行不对称 C-H 活化，大概是由于它们在各种条件下对过渡金属的亲和力相当弱。鉴于大量常见有机分子中官能团的供体原子不具有酸性质子，这些底物的不对称 C-H 活化的发展无疑可以为有价值的手性分子提供一种有吸引力且直接的替代方案。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

最近，中科院兰州化物所徐森苗团队联合中山大学柯卓峰团队在Angew. Chem. Int. Ed.中发表题为 “Synthesis of Chiral Sulfoximines via Iridium-Catalyzed Regio-and Enantioselective C-H Borylation: A Remarkable Sidearm Effect of Ligand” 的文章，报道了一种铱催化的 N-甲硅烷基二芳基亚砜亚胺的对映选择性 C-H 硼酸化，该策略使用精心设计的具有庞大侧臂的 CBL 合成手性亚砜亚胺。反应对各种官能团具有良好的耐受性，可以得到具有良好到极佳对映选择性（高达 96% ee）的硼化手性亚砜亚胺。文章还展示了用于各种下游转化的制备级 C-H 硼酸化的合成效用，包括手性形式的生物活性分子的合成，即通过利用 C-B 键的精细化和氮原子功能化，包括手性版本的逆转录酶抑制剂和氘化手性 Suloxifens 的合成。 DFT理论计算研究进一步表明，CBL吡啶 C4 位的大侧臂通过空间效应实现了整体良好的区域选择性和对映选择性。

标题：Synthesis of Chiral Sulfoximines via Iridium-Catalyzed Regio-and Enantioselective C-H Borylation: A Remarkable Sidearm Effect of Ligand

作者：Shu-Yong Song, Xiaoyu Zhou, Zhuofeng Ke, and Senmiao Xu

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202217130