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ChemCatChem:银催化炔基卡宾对B-H的插入反应合成炔丙基硼化合物

长春理工大学孙晶教授和东北师范大学毕锡和教授课题组共同报道了银催化炔基卡宾对B-H键的插入反应,直接合成炔丙基硼化合物。该工作以炔基N-邻硝基苯磺酰腙作为炔基卡宾前体,反应收率良好且底物范围宽泛。为炔丙基硼化合物的合成提供新的策略和方法。



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含硼化合物在有机合成、医药、农药、材料等领域有着广泛的应用。发展新的C-B成键反应,高效合成结构多样性的含硼化合物倍受科研工作者的青睐。卡宾对B-H键的插入反应已成为构建C-B键的有效方法。炔基卡宾对B-H的插入反应可以获得合成化学上有用的炔丙基硼化合物。然而,仅有Sierra及其同事报道了化学计量的炔基铬卡宾配合物对B-H 的插入反应。近期,南开大学朱守非教授课题组实现了炔基卡宾对B-H键高对映选择性插入反应, 制备了手性炔丙基硼化合物。因此,发展简单有效的炔基卡宾对B-H的插入反应合成炔丙基硼化合物具有重要的意义。


最近,长春理工大学孙晶教授、东北师范大学毕锡和教授课题组共同报道了银催化炔基卡宾对B-H的插入反应直接合成炔丙基硼化合物。该方法以TpBr3Ag为催化剂,炔基N-邻硝基苯磺酰腙作为炔基卡宾前体,以50-95%的收率获得各种炔丙基硼烷加合物。实验和理论计算研究表明:该反应经历炔基银卡宾的生成和B–H键的插入反应路径。其中炔基银卡宾的生成是该反应的决定步骤。此外,克级实验以及产物的衍生化实验进一步证明了该反应的实用性以及工业化应用的潜力。

文信息

Synthesis of Propargyl Boranes via Silver Catalyzed Insertion of Alkynyl Carbene into B-H Bond

Dr. Mengtian Huo, Prof. Yongquan Ning, Xudong Zheng, Dr. Xinyue Han, Dr. Swastik Karmakar, Prof. Jing Sun, Prof. Xihe Bi

文章第一作者为长春理工硕士生霍孟田。


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202201381




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