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Angew. Chem. :Lewis酸碱对催化高效合成任意序列多嵌段共聚物

高效合成具有类似DNA和蛋白质结构的序列可控高分子对于新型高分子材料的开发具有重大意义。作为合成序列可控多嵌段共聚物(multi-BCPs)的重要手段之一,活性可控聚合技术不断推动着该领域的发展,也面临着诸多挑战。一方面,每次添加一种单体只形成一个新的嵌段,合成效率受限。另一方面,由于链末端活性差异,已报道的多嵌段共聚物仅由一类极性单体组成,这限制了单体的范围以及multi-BCPs的序列多样性。


近日,吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室张越涛教授团队利用Lewis酸碱对(LP)催化体系中存在的单体活化热力学平衡以及单体间的动力学差异,从不同种类单体混合物出发高效合成了具有任意调控序列结构的multi-BCPs。



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以ɣ-亚甲基-α-甲基-ɣ-丁内酯(MMBL)、丙烯酸丁酯(nBA)、丙烯酸叔丁酯(tBA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等四种极性单体组成两组分、三组分和四组分单体混合物,利用活性可控的Lewis酸碱对(LP)催化体系,作者不仅实现了二、三、四和七嵌段共聚物的一锅一步合成,还通过7次链延伸高效合成具有63嵌段的序列可控multi-BCPs。最为关键的是,通过调节单体混合物的组成和添加顺序,作者可以任意调控multi-BCPs的序列结构,进而打破了单体类别和活性差异对于嵌段共聚顺序的桎梏。

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在该工作中,张越涛教授团队基于LPP催化体系在动力学和热力学上的特点,首次将甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和环状丙烯酸酯等结构迥异的单体组成混合物并应用到序列可控multi-BCPs的合成,不仅开发出更高效的合成方法,还制备出具有丰富序列结构的multi-BCPs。该工作为序列可控高分子的高效合成提供了新的策略和思路。

文信息

An Arbitrarily Regulated Monomer Sequence in Multi-Block Copolymer Synthesis by Frustrated Lewis Pairs

Yi Wan, Dr. Jianghua He, Dr. Yuetao Zhang


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202218248




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