废水中的银离子（Ag+）是一种主要污染物，同时白银需求的增加和相对稀缺，因此回收金属银具有重要有意义。然而，废水是许多不同金属盐的复杂混合物，开发对银离子具有高特异性的可回收吸附剂仍然是一个主要挑战。
基于此，南昌航空大学杨利明博士和重庆科技大学李敏副教授（共同通讯作者）等人报道了一种混合价（Mo(V)和Mo(VI)）的氧化钼（MoOx）吸附剂，其对Ag+具有高选择性（分配系数为6437.40 mL g−1），吸收容量为2605.91 mg g−1。该吸附剂对废水中Ag+的回收率为97.9%，有助于其实际应用。此外，MoOx可在Ag回收后循环使用，5次循环后回收率可达97.1%。通过DFT计算，作者模拟了MoOx和MoOx-Ag（MoOx沉积金属Ag）捕获Ag+的过程。DFT计算表明，Ag+在MoOx上还原沉积过程中可能发生多个中间过程。MoOx-Ag上的*OH、*O和*OOH（*表示MoOx和MoOx-Ag上的活性位点）的自由能大于MoOx上的自由能，说明Ag的沉积提高了MoOx的表面活性。MoOx上的速率决定步骤为自由能为2.317 eV的*O→*OOH转变，而MoOx-Ag上的速率决定步骤由*O→*OOH转变为*OOH→O2。更重要的是，MoOx-Ag表现出比MoOx更低的Ag+→*Ag自由能（分别为-0.756 eV和-0.967 eV），表明Ag+比MoOx更容易还原沉积在MoOx-Ag上。在Ag+捕获过程中，MoOx表面的中间反应可以为后续的Ag+还原提供额外的电子，而沉积在MoOx上的Ag降低了进一步还原沉积Ag+的能垒，导致更多的Ag+被还原。此外，DFT计算结果表明，MoOx表面的中间过程产生了质子。Mixed-valence molybdenum oxide as a recyclable sorbent for silver removal and recovery from wastewater. Nat. Commun., 2023, DOI: 10.1038/s41467-023-37143-2.https://doi.org/10.1038/s41467-023-37143-2.
