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Angew. Chem. :含绿色电子供给与受限NADH氧化降解模块的NADH光合成系统

烟酰胺类辅酶NAD(P)H是绝大多数氧化还原酶催化反应过程中的“能量货币”,保障了反应中所需的质子和电子供给。构建绿色、高效的辅酶NAD(P)H合成系统是酶催化生物制造过程可持续进行的关键。利用清洁能源如太阳能驱动的NAD(P)H人工光合成具有能量来源绿色,反应条件温和,过程高效且可持续等优势。理想的NAD(P)H光合成系统应具备如下特征:1)绿色的电子供给过程;2)高的能量转化效率;3)低的NAD(P)H氧化降解。目前,NAD(P)H光合成研究多集中在通过催化剂结构设计提升能量转化效率,然而绿色电子的供给及NAD(P)H的氧化降解问题亟待解决。



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近日,天津大学姜忠义教授、石家福教授团队提出并构建了一种新型的NADH光合成系统,该系统包含电子供给模块和活性氧自由基(ROS)消除模块。其中,生物质衍生物的氧化作为电子供给模块提供电子,超氧化物歧化酶/过氧化氢酶(SOD/CAT)级联催化作为ROS消除模块抑制NADH氧化降解。

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电子供给模块:以葡萄糖作为电子供体,在不同浓度和pH条件下实现了NADH的光合成,同时葡萄糖被氧化为葡萄糖酸和甲酸等。电子自旋共振谱显示空穴(h+)将葡萄糖氧化为葡萄糖酸,随后超氧自由基(•O2-)和羟基自由基(•OH)的存在使得C-C键断裂生成甲酸等。

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ROS消除模块:ROS(•O2-,•OH)或h+对NADH氧化影响顺序为•O2->> •OH > h+。该工作将SOD和CAT以不同方式引入到NADH光合成系统中,消除体系中的•O2-与生成的H2O2,从而使NADH的氧化降解受到限制,NADH光合成效率最终可提升2倍。该研究工作为光催化合成过程中可持续的电子供应及ROS的有效抑制提供了一个新策略。

文信息

NADH Photosynthesis System with Affordable Electron Supply and Inhibited NADH Oxidation

Yu Chen, Jiafu Shi*, Yizhou Wu, Zheyuan Guo, Shihao Li, Wenping Li, Zhenhua Wu, Hongjian Wang, Haifei Jiang, Zhongyi Jiang*


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202310238




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