网站首页/有机动态/有机试剂/不用过柱子,极其简单!Suzuki等偶联用的硼酸酯转化为硼酸的高效方法
不用过柱子,极其简单!Suzuki等偶联用的硼酸酯转化为硼酸的高效方法
芳基硼酸和芳基硼酸酯是有机合成中最重要的合成砌块之一了,它们的用途多种多样,更可以说是丰富多彩了,可以进行Suzuki偶联,Chan-Lam偶联,与不饱和化合物的1,2-加成,1,4-加成反应等等。此外,硼酸酯还可以转化为其它官能团如羟基,卤代物等等。因此,芳基硼酸酯的合成方法也是有很多的,比如钯催化的通过联硼酸频哪酯和卤代芳烃发生钯催化偶联反应制备了相应的芳基硼酸酯,以及金属锂试剂与卤代芳烃的金属化反应等等。随着硼酸在医药领域和诊断学领域的不断应用,硼酸的高效温和合成也受到了越来越多的关注和研究。相对于,金属丁基锂方法来制备硼酸,极其方便易得的硼酸酯直接制备硼酸显得非常高效和吸引人。硼酸酯转化为硼酸的常用方法如下图所示:(1)高碘酸钠方法,这个也是目前应用最多的方法了;(2)酸性方法,比如三溴化硼或盐酸方法;(3)四氢铝锂还原方法。这些方法要么使用氧化剂或还原剂,要么使用酸性试剂,既不安全,又不方便。


1
图片来源:有机合成路线自绘
今天小编给大家介绍一个非常实用简便的方法,相信大家看了以后肯定有相见恨晚的感觉。2019年,Christian D. P. Klein等人在著名期刊Organic Letters(DOI: 10.1021/acs.orglett.9b00584)发文,报道了使用简单的甲基硼酸(CAS:823-96-1)与芳基硼酸酯或脂肪硼酸酯的交换反应,简单高效合成一系列硼酸,产率普遍在90%以上,最高可达到99%。除了可以将有机硼酸酯转化为硼酸,还可以将双(频哪醇)二硼转化为简单的水溶性的硼酸,很好地达到了去除反应体系中未反应双(频哪醇)二硼原料,避免后续引入到下一步反应。
0
图片来源:OL&有机合成路线自绘
该反应体系操作极其简单,使用5%的三氟乙酸二氯甲烷作为溶剂,反应结束后,减压旋蒸,除掉易挥发的有机馏分或副产物,为了避免酸酐的形成,可以用酸洗一洗,得到干净的硼酸产物。底物不同,反应条件和后处理稍有不同。总体来说,这是一个非常温和的高效的将硼酸酯转化为硼酸的方法,大家在实际工作中可以尝试,不仅温和,而且官能团兼容性好,从而避免高碘酸钠的使用。
文章来源:Organic Route 有机合成路线


纳孚服务
  • 化学试剂
  • 提供稀有化学试剂现货

  • 化学试剂定制合成服务
  • 上海纳孚生物科技有限公司提供市场稀缺的化学试剂定制服务

  • 新材料现货
  • 上海纳孚生物科技有限公司代理或自产包含石墨烯产品,类石墨烯产品、碳纳米管、无机纳米材料以及一些高分子聚合物材料

  • 结构设计及定制合成
  • 可以根据客户需求对所需化合物结构进行设计改性,从而定制合成出客户所需分子式结构

  • 联系我们
  • 021-58952328
  • 13125124762
  • info@chemhui.com
  • 关注我们
在线客服
live chat