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ChemCatChem:无配体参与的镍催化硼酸化合物的羰基加成反应


上海有机化学研究所施世良课题组报道了镍催化硼酸酯类化合物对羰基的加成反应,反应无需配体参与,且具有良好的官能团及杂环兼容性,可用于高效构建一系列三级醇及二级醇类化合物。 


醇类化合物在天然产物及药物活性分子中广泛存在,也是有机合成中的重要中间体。因此,此类化合物的合成受到广泛的关注。金属试剂(如格氏试剂、金属锂试剂、金属锌试剂等)对羰基的加成反应是构建醇类分子直接、高效的方法。然而,对水、氧敏感的金属试剂的使用常常导致反应的官能团兼容性较低,因此发展新型的合成方法具有重要的研究意义。


有机硼酸化合物性质稳定且易于获得,过渡金属催化硼酸化合物的羰基加成反应为醇类分子的构建提供了更加温和的方法。目前,Rh, Pd, Ru, Ni等金属催化的羰基加成取得了巨大的进展。但是,在这些合成方法中,往往需要特殊的配体来调节过渡金属的活性,且大多反应需要昂贵的后过渡金属作为催化剂。因此,发展无配体参与的廉价金属催化羰基加成反应对于反应的实用性研究具有重要的支撑作用。


最近,中国科学院上海有机化学研究所施世良课题组在前期研究的基础上,实现了无配体参与的镍催化硼酸酯类化合物对羰基的加成反应。该方法以Ni(cod)2为催化剂,利用芳基硼酸酯或烯基硼酸酯为亲核试剂,以良好的收率得到一系列叔醇及仲醇化合物。同时,采用性质更加稳定的二价镍催化剂,也能得到类似的结果。该方法无需配体参与反应、条件简单、底物适用范围广泛,为醇类分子的合成提供了一种新的策略和方法,同时为该类方法在药物化学中的应用提供了基础。



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图1 无配体参与的镍催化硼酸酯类化合物对羰基的加成反应

文信息

Ligand-Free Nickel-Catalyzed Carbonyl Addition with Organoborons

Sha-Sha Wu, Xiaodong Ye, Zi-Chao Wang, Shi-Liang Shi

文章第一作者为硕士生吴莎莎


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202400633




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