锂硫电池因其高理论能量密度而备受关注。然而,硫的绝缘性、充放电过程中严重的体积变化以及多硫化物的“穿梭效应”导致了锂硫电池较差的倍率性能和容量衰减。目前,许多策略已被应用于解决上述问题,如硫主体和正极结构的创新设计、隔膜的改性、替代电解质的研究和多功能粘结剂的制备等,在这些策略中,新型多功能粘结剂具有规模化应用前景。 近日,华东理工大学的李春忠教授、王庚超教授团队通过分步乳液聚合,合成了一种由含磺酸盐的硬弹性共聚物核和聚(3,4-乙烯二氧噻吩)导电聚合物壳组成的水性导电粘结剂。当该粘结剂干燥并触发乳胶颗粒融合时,能够形成双连续的介观互穿网络,依靠富含极性基团的弹性骨架以及可作为氧化还原介质的共轭聚合物的协同作用,实现了具有突出电化学性能的硫正极。
在第一步乳液聚合获得的乳液中进一步加入3,4-乙烯二氧噻吩进行原位聚合时,共聚物核表面的磺酸根能够通过电荷偶极子作用在聚(3,4-乙烯二氧噻吩)链上诱导出正电荷,从而使聚(3,4-乙烯二氧噻吩)通过静电作用吸附在乳液粒子表面,形成核壳结构的深蓝色离聚物复合乳液。 引入二次掺杂剂二甲基亚砜,通过其对共聚物核的塑化以及其与磺酸根链段间的氢键作用,诱导复合乳液发生介观尺度上均匀的相分离,得到极性共聚物和导电聚合物交织的粘结剂网络。 该粘结剂的共聚物骨架兼具可拉伸性和多硫化锂捕获能力,所复合的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)不仅能提高电荷传输还能够作为氧化还原介质加速多硫化锂转化,所制备的硫正极在倍率性能和循环稳定性上有明显优势。该研究为锂硫电池硫正极用多功能粘结剂提供了一种新的设计思路。 论文信息 A Conductive Binder Based on Mesoscopic Interpenetration with Polysulfides Capturing Skeleton and Redox Intermediates Network for Lithium Sulfur Batteries Dr. Wenqiang Wang, Ms. Lan Hua, Mr. Yifan Zhang, Prof. Gengchao Wang, Prof. Chunzhong Li Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202405920