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Angew. Chem. :富晶界Cu+/Cu0混合态电还原CO2制乙醇

在单金属催化剂中,铜(Cu)是唯一能电还原CO2(CO2ER)得到C2+产物的单金属。然而,由于Cu对大部分CO2ER中间体的结合能适中,导致单一目标C2+产物的选择性过低。乙烯(C2H4)和乙醇(EtOH)是两种主要的C2+竞争产物,通常EtOH和C2H4的形成将共享相似的路径,直至最后的三质子耦合电子转移步骤--从相同的关键中间体(*CHCOH)分支出来;但C2H4的低活化势垒使其生成路径在热力学上更受青睐,导致实验上难以实现高选择性电还原CO2制乙醇产物。



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近日,浙江师范大学杨发、李正全、王爱军等与西安交通大学苏亚琼合作,报道了在一种富含“浮雕状”结构晶界的氧化亚铜衍生纳米立方块催化剂,实现了CO2ER到EtOH高效转化。在−0.75 V vs.RHE下,EtOH法拉第效率(FE)为53.5%,且在流动池反应器中获得了23.2%的能量转化效率(EE)。原位光谱和电化学分析表明,这些由晶界稳定的Cu+/Cu0双相位点在工作电位窗口内维持了高浓度的共吸附*CO和羟基 (*OH) 物种。理论计算显示,吸附态*OH的存在不仅有利于*CO在低过电位时二聚形成*OCCO,而且促进了关键的*CHCOH中间体氢化成*CHCHOH(乙醇途径),同时抑制其脱水成*CCH(乙烯途径),这被认为是决定乙醇选择性的关键因素。借助同位素原位红外光谱直接分辨出与分叉途径相关的关键含碳中间体。该工作加深了对CO2ER转化为碳氢化合物分叉机理的认识,为设计高效的乙醇靶向催化剂提供了可行合成策略。

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文信息

Selective Increase in CO2 Electroreduction to Ethanol Activity at Nanograin-Boundary-Rich Mixed Cu(I)/Cu(0) Sites via Enriching Co-Adsorbed CO and Hydroxyl Species

Ting Zhang, Shenglin Xu, De-Li Chen, Ting Luo, Jinlei Zhou, Lichun Kong, JiuJu Feng, Ji-Qing Lu, Xuexiang Weng, Ai-Jun Wang, Prof. Zhengquan Li, Prof. Yaqiong Su, Prof. Fa Yang


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202407748




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