江苏科技大学汪芳明课题组报道了通过精准地调控反应合成的条件,制备了具有较高荧光量子产率的三种Cu(I)簇有机-无机杂化发光材料,成功地实现了化合物的发光从绿色到橙色的转变,为发光碘化亚铜类材料的设计提供了有益的思路。 基于碘化亚铜的有机-无机杂化材料是一类由无机模块和有机模块组成的晶体配合物,不仅可以保持其无机或有机组分的既有固有特性,还可以表现出新的性能。该类配合物所具有的结构多样性和光学可调控的特性,在固态照明技术的领域受到众多研究者的追捧。 相对于传统的Ir(III)、Os(II)和Pt(II)等配位材料,Cu(I)类配合物具有相对丰度高、成本低、环境友好等优点,结构稳定且具有良好的溶液加工性。由于在碘化亚铜中Cu(I)的闭合壳层d10电子构型,使得Cu(I)有机-无机杂化材料的结构形式在很大程度上取决于静电和分子力学因素,而不取决于立体化学。这一特点使得得到的碘化亚铜类配合物具有多种多样的结构,从而体现出丰富的光物理和光化学性。
为了设计合成具有良好发光性能的碘化亚铜类配位材料,本文选择2-氯-4-甲基嘧啶修饰三乙烯二胺的有机阳离子(L=1-(4-甲基嘧啶-2-基)-1,4-重氮杂环[2,2,2]辛烷),通过精准的调整合成反应条件,制备了三种异构的碘化亚铜簇类杂化材料:Cu4I6(L)2 (1)、Cu5I4.5Cl2.5(L)2 (2)和Cu5I7(L)2 (3),成功地实现了发光由绿色到黄色再到橙色的转变,光量子产率值在57% ~ 88%之间。这三种配合物均具有良好的热稳定性、良好的溶液加工性和高量子产率。本研究开发的碘化亚铜簇类发光材料,可以用在非稀土类固体发光材料方面,同时也为碘化亚铜杂化材料的发光调控提供一些有益的思路。 论文信息 Fragmentation Mechanism of White Phosphorus: A Theoretical Insight into Multiple Cleavage/Formation of P‒P and P‒C Bonds Prof. Gen Luo, Shanshan Du, Pan Wang, Fan Liu, Prof. Wen-Xiong Zhang*, and Prof. Yi Luo* (安徽大学罗根教授为论文第一作者) Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202401553