厦门大学廖赛虎课题组报道了有机小分子限域质子酸催化的炔基乙烯基醚立体选择性共聚的方法,该方法可制备高炔基含量的等规聚乙烯基醚材料,并进一步成功通过点击化学反应对聚合物进行了修饰和改性;为官能化的立构规整性聚乙烯基醚材料的合成提供了新途径。
Figure 1. 限域质子酸催化立体选择性阳离子共聚合成高等规度炔基聚乙烯基醚及其点击化学后修饰 在聚合物中引入可进一步通过点击化学进行聚合后修饰的基团,为聚合物的性能改善、官能团化、以及功能化,提供了诸多的可能性。立构规整性是影响烯基聚合物性能的一个重要的因素,但目前通过带可点击修饰基团单体的立体选择性阳离子聚合,制备官能团化的立构规整性聚合物的研究还较少有报道。在前期工作中,我们发展了限域有机质子酸催化立体选择性阳离子聚合的方法。在此工作中,我们使用具有空间限域能力的大位阻质子酸IDPi为催化剂,对含有炔基官能团的乙烯基醚与简单烷基乙烯基醚的立体选择性共聚进行了研究,并成功实现了高规整度炔基官能团化的乙烯基醚共聚物的制备(等规度最高达90%m)。该方法不仅适用于端炔类乙烯基醚单体,也可兼容内炔乙烯基醚,且聚合过程中未观察到聚合物交联现象(如图2所示)。当炔基单体的比例在20%以下时,能保持较高的等规度(> 88% m);当炔基含量高于20%时,共聚物规整度会有所下降,但仍能保持与投料比相近的高插入率。最后,通过两种常用的点击化学方法(CuAAC和硫-炔加成)对所得到的共聚物进行了进一步的聚合后修饰,并对后修饰对聚合物材料的热学性能影响进行了初步探究。 Figure 2. 限域质子酸催化炔基乙烯基醚的立体选择性共聚 论文信息 Synthesis of Clickable Isotactic Poly(vinyl ether)s through Organocatalytic Stereoselective Cationic Copolymerization Yun Liao, Xi Yan, Hui Zhu, Shuai Zhou, Saihu Liao Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202403170