多光子激发荧光材料具有精确的光子聚焦、深层组织穿透、减少瑞利散射和最小的细胞损伤等优势,使其适用于高密度数据存储、远程通信、先进的防伪措施、体内生物成像等领域。然而,传统的多光子吸收材料存在高浓度溶液聚集、激发发射的浓度猝灭和光学稳定性差等问题。 构建具有精确结构和组成的聚集诱导发光(AIE)活性金属-有机框架(MOF)材料,为克服这些问题提供了一个很好的解决方案。人们已经做出了许多努力来提高光致发光性能,然而,在MOF中追求单光子、双光子或多光子激发的荧光优化,同时保持其孔隙率仍然具有挑战性。 近日,福建师范大学的张亮亮副教授、中山大学的潘梅教授和湖南大学的方煜教授合作,合成了一种基于四苯乙烯(TPE)的柔性Zr-MOF,其具有2倍互穿scu-c拓扑结构。通过插配体和热活化策略优化MOF的单/双光子激发荧光(1/2 PEF),并应用在信息加密和生物成像领域。 首先,通过溶剂热法合成四苯乙烯基柔性互穿SIFE-5。其次,通过插配体策略对SIFE-5后修饰两种不同长度的配体DTDC和BPDC,分别得到刚性互穿SIFE-6和SIFE-7。该策略在不改变MOF框架结构的情况下调节了材料的孔环境,结构刚性,堆积密度和功能性。
接着,对三种MOF进行了热活化,与活化前的样品相比,活化样品的荧光发生红移,单/双光子吸收截面提高,量子产率和荧光寿命增加,这与骨架的限制、苯环旋转的抑制以及活化后非辐射跃迁的减少有关。 TD-DFT理论模拟计算也表明插配体和热活化策略使得相邻TPE之间的分子内和分子间相互作用得到改善,寿命、量子产率和双光子吸收截面增加。SIFE系列MOFs卓越的2PEF特性使其在信息和加密领域得到应用。 此外,SIFE系列MOFs在HepG2细胞的单光子和双光子激发细胞成像中表现出卓越的性能。 在该工作中,成功合成了一种基于TPE的柔性Zr-MOF,其具有2倍互穿scu-c拓扑结构。通过加入不同长度的配体实现了框架柔性的各向异性刚性化,还增强了互穿TPE-MOF的单/双光子激发荧光性能。该工作引入了一种创新的方法来增强单/双光子激发荧光性能。 论文信息 Boosting One- and Two-Photon Excited Fluorescence of Interpenetrated Tetraphenylethene-Based Metal–Organic Frameworks (TPE-MOFs) by Linker Installation Huihui He, Ji Li, Jiayi Zhuang, Jinyi Huang, Yuxuan Meng, Xi Lin, Prof. Dr. Zhangwen Wei, Prof. Dr. Liangliang Zhang, Prof. Dr. Yu Fang, Prof. Dr. Mei Pan Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202420912