自旋电子学利用电荷之外的电子自旋自由度作为信息载体,为下一代信息技术提供了新的机遇。尽管前景广阔,自旋电子学仍面临诸多挑战。一个关键问题是开发可以在室温下有效产生和长距离传输自旋态的新型材料。大量研究表明,手性钙钛矿具备有趣的自旋特性,如圆二色吸收、圆偏振发光、手性诱导自旋选择性等,这大大增强了它们在自旋电子学应用中的潜力。 手性有机阳离子的选择十分有限,促使手性-非手性阳离子组合作为有机间隔物被广泛用于构建各种手性低维钙钛矿。手性光学活性的增强表明手性和非手性阳离子之间的相互作用对自旋分裂等自旋相关性质的潜在影响。然而,具有手性-非手性间隔物组合的低维钙钛矿中自旋相关性质的研究在很大程度上仍未得到探索。
近日,天津大学肖殷教授团队与四川大学田云飞副研究员团队合作,通过整合非手性阳离子胍与手性阳离子R/S-甲基苯乙铵,开发了一种由氢键网络介导的新型1.5D手性钙钛矿。该新型手性钙钛矿的结构特点是氢键网络诱导锯齿形无机链排列,进一步形成有组织的层状结构。具有对称平面结构的GA+含有三个-NH2+基团,提供了多个与无机八面体形成氢键作用的位点,导致了氢键网络以及1.5D结构的生成。这一独特的结构配置,位于典型1D和2D钙钛矿之间。结构维度影响电子和自旋相关性质,理论计算揭示了晶体结构反转不对称引起的能带分裂,圆偏振瞬态吸收光谱证实了纳秒时间尺度上的自旋寿命,自旋极化状态在长达7.5 ns的测试时间内保持稳定。磁导探针原子力显微镜测量表明,该晶体具备优异的手性诱导自旋选择性,最大自旋极化度达到92-94%。 这项工作首次报道了具有显著自旋极化性质的新型1.5D手性钙钛矿,丰富了手性钙钛矿材料体系,强调了化学环境在塑造手性钙钛矿的结构维度和自旋极化特性中的关键作用,为进一步探索自旋电子学和光电子器件中的手性杂化钙钛矿奠定了基础。 论文信息 1.5D Chiral Perovskites Mediated by Hydrogen-Bonding Network with Remarkable Spin-Polarized Property Shuo Sun, Jiawei Jiang, Menghui Jia, Yunfei Tian, Yin Xiao Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202423314