催化剂的合成与表征：

团队采用简单的湿浸渍法构建了负载在多孔离子聚合物上的双位点Pd₁-Ru₁催化剂（Pd₁-Ru₁/PIPs）。首先，结合物理吸附、SEM等表征证明催化剂的多级孔道结构。HAADF-STEM图像证实了反应前后Pd和Ru均以原子级分散的状态分布在载体表面上。采用EXAFS研究了反应前后Pd₁-Ru₁/PIPs中Pd和Ru离子的配位环境。基于上述结构信息，证明催化剂中存在[PdI₃-I-RuCl₂(OH₂)₃]^-阴离子络合物，并通过离子键的相互作用被PIPs骨架中的[P]⁺位点固定。

图1. 催化剂的合成及TEM、XPS和EXAFS表征

催化剂的反应评价：对多种有机溶剂中乙炔羰基化反应的催化性能进行了系统的反应评价，转化率和产物选择性分别如图2a和2b所示。反应结果表明（图2c），乙炔转化率与溶剂极性呈负相关：在具有较低介电常数（ε）的溶剂（EA、THF、Diox、BZ、CHX）中获得的转化率，高于高ε的极性非质子溶剂（DMSO、DMF、NMP）。为揭示这种极性依赖性，对新鲜Pd₁-Ru₁/PIPs催化剂在不同溶剂中进行了拉曼光谱分析。如图3e所示，在新鲜催化剂上可观察到108-117 cm^-1范围内的Pd-I振动峰，且该峰在乙醇和1S,4-二氧六环溶剂中均得以保留。然而，DMF中的强溶剂配位作用导致Pd-I结构破坏，在Pd位点周围形成了饱和配位环境。这种饱和配位环境抑制了底物的吸附和活化，从而导致低活性。与此同时，溶剂参数也显著影响产物选择性。如图2b所示，在ε和β值最高的DMSO和DMF溶剂中，无论乙炔转化率如何，均未检测到单羰基化产物。我们进一步评价了Pd₁-Ru₁/PIPs催化剂在不同溶剂中的稳定性。在大多数溶剂中，反应活性从第二次循环开始显著下降。与之相反，在1,4-二氧六环中，催化剂可循环使用至少五次而无明显衰减（图2f）。因此，利用X射线光电子能谱（XPS）研究了Pd电子价态的变化。如图2d所示，新鲜Pd₁-Ru₁/PIPs中100%为Pd²⁺物种，即活性物种。同时，使用1,4-二氧六环溶剂的反应后催化剂中仍保持100%的Pd²⁺物种。与之形成鲜明对比的是，使用乙醇、环己烷和二甲基甲酰胺溶剂的反应后催化剂中，分别出现了45.5%、26.5%和35.4%的Pd⁰物种。此外，利用高分辨透射电子显微镜（HR-TEM）观察了Pd物种的形态。使用1,4-二氧六环溶剂的反应后催化剂表面未出现Pd纳米颗粒（NPs）或团簇。然而，使用乙醇溶剂的反应后催化剂中出现了大量大的Pd NPs，与XPS结果高度吻合。该观察表明，单Pd²⁺位点在1,4-二氧六环溶剂中反应时更为稳定。

图2. 不同溶剂中的乙炔转化率和产物选择性以及反应后催化剂的XPS和拉曼表征等

催化剂的机理探讨：

为阐明催化反应路径，采用原位漫反射傅里叶变换红外光谱（DRIFTS） 对催化中间体物种进行表征。如图3a所示，在CO/C₂H₂气流下的初始光谱显示出特征振动信号：1949-2112 cm⁻¹处的重叠吸附峰源于CO和C₂H₂在单Ru位点上的吸附（单Pd位点可能亦有贡献）；1724 cm⁻¹处的C=O峰与1612 cm⁻¹处的C=C峰表明乙烯基-羰基-钯配合物的形成。引入乙醇后光谱发生显著变化：3397 cm⁻¹处的宽O-H伸缩振动峰及2870-2985 cm⁻¹的-CH₃/-CH₂伸缩振动证实乙醇吸附；2826 cm⁻¹处-OC₂H₅峰、