引言

亚砜类化合物是一类重要的有机合成中间体，在医药、农药和精细化学品领域具有广泛应用，如抗溃疡药、抗菌药、抗高血压药等均含有亚砜结构。硫醚氧化是合成亚砜最为直接的方法，而使用双氧水作为氧化剂兼具环境友好和原子经济性的双重优势，成为当前研究的热点。

反应机理与过氧化风险

双氧水氧化硫醚制备亚砜的核心反应如下：

R–S–R′ + H₂O₂ → R–SO–R′ + H₂O

亚砜是硫醚氧化的中间产物，可被双氧水进一步氧化为砜。因此，如何精准控制氧化程度、避免亚砜过氧化为砜，是工艺中的关键挑战。研究发现，不使用催化剂的体系往往会产生大量砜类副产物，故催化剂的引入至关重要。

催化体系与工艺条件

目前已开发出多种高效催化体系。纳米金-硅胶催化剂在25~70℃的温和条件下，可使硫醚转化率和亚砜选择性均达到86%~100%，兼具优异的催化性能和良好稳定性。以无机酸为催化剂、饱和酮为助催化剂的体系可在无溶剂介质中反应，水相可循环使用，实现了绿色生产。含钛沸石TS-1作为非均相催化剂可应用于固定床连续工艺，为工业化生产提供了可靠方案。

工艺优化与连续化发展

早期实验室研究以丙酮为缓冲介质，在1000mL三颈烧瓶中通过恒压滴液漏斗缓慢滴加30%双氧水，反应后经蒸馏和减压精馏获得产品。近年来，连续化工艺取得重要进展。以二甲基硫醚为例，原料经计量泵进入混合器后依次通过六级管式反应器，一级反应器夹套配置热水管线控制预反应温度，后续各级确保彻底反应，产品存入粗品罐。

工业化应用

二甲基亚砜（DMSO）是双氧水氧化体系最具代表性的工业化产品。高通量管式连续氧化工艺已实现5000~10000吨/年的规模化生产。与传统氮氧化物法相比，双氧水氧化工艺反应温和、易于控制、副产物少且无危废产生，环境友好性显著。双氧水同时也是激光染料、医药和香料等行业中绿色合成的重要试剂。

双氧水氧化硫醚制备亚砜的技术在绿色化学理念指导下不断成熟，从釜式间歇反应发展到连续管式工艺，为实现清洁生产和可持续发展提供了有力支撑。

工艺流程图