钯催化下将烯醇基硅烷转化为α,β-不饱和酮的反应。
反应机理
此反应机理和Wacker氧化类似,二价钯先对底物进行氧化加成,然后还原消除得到零价钯和产物。
二价钯的再生:
Larock报道利用氧气氧化再生二价钯4:
反应实例
参考文献
1. Ito, Y.; Hirao, T.; Saegusa, T.; J. Org. Chem. 1978, 43, 1011.
2. Dickson, J. K., Jr.; Tsang, R.; Llera, J. M.; Fraser-Reid, B. J. Org. Chem. 1989, 54,
5350.
3. Kim, M.; Applegate, L. A.; Park, O.-S.; Vasudevan, S.; Watt, D. S. Synth. Commun.
1990, 20, 989.
4. Larock, R. C.; Hightower, T. R.; Kraus, G. A.; Hahn, P.; Zheng, D. Tetrahedron Lett.
1995, 36, 2423.
5. Porth, S.; Bats, J. W.; Trauner, D.; Giester, G.; Mulzer, J. Angew. Chem., Int. Ed.
1999, 38, 2015. The authors proposed sandwiched Pd(II) as a possible alternative
pathway.
6. Williams, D. R.; Turske, R. A. Org. Lett. 2000, 2, 3217.
7. Nicolaou, K. C.; Zhong, Y.-L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7596.
8. Kadota, K.; Kurusu, T.; Taniguchi, T.; Ogasawara, K. Adv. Synth. Catal. 2001, 343,
618.
9. Sha, C.-K.; Huang, S.-J.; Zhan, Z.-P. J. Org. Chem. 2002, 67, 831.
编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Saegusa oxidation,page 515-517.