硝基化合物还原成胺, 通常是通过亚硝基化合物、羟胺、偶氮化合物等中间过程最后还原为胺。硝基的还原是一种常用的合成伯胺的方法特别是芳香伯胺，一般而言，最干净和简便的还原方法就是通过Pd/C或Raney Ni加氢，但是当分子内存在对加氢敏感的官能团，如：卤素（Cl, Br and I; F 对加氢不敏感），双键，三键时，我们不得不采用其他方法， 最为经典的要数在酸性条件下的铁粉的还原。含硫的还原剂如硫化钠、硫化胺、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠等是在碱性或中性条件下选用的还原剂. 此类还原剂的特点是能使多硝基化合物中部分硝基还原为氨基.点击标题查看详细内容
一、铁粉还原硝基制备胺
常用的条件：铁粉，氯化铵在甲醇和水混合溶液中回流。此类反应的后处理，一般情况下都是趁热过滤，防止冷却后，产品吸附到剩余的铁粉和氧化铁上。另外由于铁粉反应后氧化物的颜色较深，不好纯化，有时会用锌粉代替铁粉进行反应，条件类似，常用AcOH/H2O体系，锌粉可以用磁力搅拌，其次AcOH/H2O体系溶解性很好，醋酸在这里即作为溶剂，又可作为氢源。当然如果溶解度实在不好，可以加点乙醇或者四氢呋喃。反应完毕，直接萃取浓缩，调pH，再萃取浓缩，结晶即可。
二、硝基加氢还原为胺
利用Pd/C或Raney Ni催化加氢还原硝基是合成胺的最干净和简便的还原方法。缺点就是条件比较强，卤素和双键可能也会被还原。
还原性的金属氯化物（如二氯化锡，三氯化钛等）可以将硝基还原为胺基，此类方法一般不还原双键，也不会脱卤。
另外还有一种用水合肼和Raney Ni还原硝基的方法，也比较常用，但由于水合肼有一定的毒性而受到限制。
To a refluxing mixture of 19.2 g (0.058 mol) of the above material and 2 teaspoonsful of raney nickel in 200 mL ethanol is added over a 15-minute period a solution of 9.6 g of 99% hydrazine hydrate in 30 mL ethanol. The reaction is refluxed 1 hour, cooled, and evaporated to a residue which is dissolved in ether. The ether solution is treated with decolorizing carbon and evaporated to give 3-amino-4-benzyloxyphenyl 2-pyridyl ketone as an oil, 14.2 g (yield 86%).
Abderahman曾报道应用保险粉在乙醇中加热的方法还原硝基， 虽然在文献中他们使用了碱，但在实践中我们发现，只要用保险粉在乙醇中回流几小时即可。这一方法也是一个较为简便，易于处理的反应。
To a suspension of 3-(p-nitrobenzyl)-7-benzyladenine bromaide (2.5 mmol) and sodium dithionite (1.74 g, 10 mmol) in EtOH (100 mL) is added 0.2 N aq. NaOH (100 mL, 20 mmol).The mixture is stirred at 40°C for 24 h. After cooling to room temperature, the solution is concentrated under reduced pressure to a volume of 70 mL. The precipitate obtained is filtered with suction, washed water (2×25 mL) and then dried in vacuo at 100°C in 65% yield. Analytical samples of 7-benzyladenine are obtained by recrystallization in water/EtOH.
【Synthesis 1988, 2, 154-155】
硝基化合物不用氢化锂铝(LAH)还原，因为氢化锂铝(LAH)无法将硝基还原彻底，从而得到混合物， 但对于不饱和的共轭硝基化合物其可通过氢化锂铝(LAH)还原或NaBH4-Lewis酸的方法进行还原得到饱和的胺。
【有机合成路线】高官能团兼容性硝基还原
